Síntese, caracterização e estudo fotofísico de novas calcogenoporfirinas derivadas da 5,10,15,20–tetrakis (4-bromometilfenil)porfirina
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Data
2020-09-30Primeiro membro da banca
Dalcol, Ionara Irion
Segundo membro da banca
Morel, Aldemir Farias
Terceiro membro da banca
Souza, Diego de
Quarto membro da banca
Mostardeiro, Marco Aurélio
Metadata
Mostrar registro completoResumo
Neste trabalho foi realizada a preparação de duas classes de porfirinas, sendo a primeira envolvendo a síntese de novas calcogenoporfirinas derivadas da 5,10,15,20–tetrakis(4-bromometilfenil)porfirina, caracterização e estudo das propriedades fotofísicas, e a segunda, a síntese de novas metaloporfirinas a partir de tioaril porfirinas anteriormente descritas, caracterização e estudo das propriedades fotofísicas. Para a primeira classe de compostos, desenvolveu-se uma rota sintética que permitiu a síntese de quatro compostos derivados da 5,10,15,20–tetrakis(4-bromometilfenil)porfirina. Foram obtidas calcogenoporfirinas tetrasubstituídas derivadas da 5,10,15,20–tetrakis(4-bromometilfenil)porfirina empregando p-metil-difenil-disseleneto, p-cloro-difenil-disseleneto, difenil-disseleneto e difenil-dissulfeto como fonte de ânion de arilcalcogênio. Desta forma, a síntese das calcogenoporfirinas ocorreu através de uma reação de substituição nucleofílica de segunda ordem entre a 5,10,15,20–tetrakis(4-bromometilfenil)porfirina e um nucleófilo derivado de aril-dicalcogeneto. A formação dos produtos dependeu do controle do tempo reacional, e da quantidade de borohidreto de sódio. Assim uma série de 4 moléculas inéditas de calcogênopirfirinas foram obtidas. Na rota sintética aplicada, destaca-se a formação dos produtos em bons rendimentos (58-65%), em curto tempo de reação, sem a utilização de base no meio reacional e com emprego de reagentes de fácil manuseio. Os compostos foram caracterizados por ressonância magnética nuclear (RMN) de ¹H e 77Se, espectrometria de massas de alta resolução (HRMS-ESI(+)), espectroscopia eletrônica nas regiões do ultravioleta-visível (UV-vis) e espectroscopia de emissão fluorescente. Ainda, foram elaborados estudos de rendimentos quânticos de fluorescência e geração de oxigênio singleto (ΦΔ). Adicionalmente, uma segunda classe de porfirinas foram preparadas, ao todo uma serie de 16 metaloporfirinas derivadas de zinco, cobre, níquel e cobalto foram sintetizadas a partir de tioaril porfirinas anteriormente preparadas. Através de metodologias já descritas na literatura e com otimizações pontuais, todas as 16 metaloporfirínas foram obtidas com mais de 95% de rendimento. Esses novos compostos foram caracterizados por RMN de ¹H e por espectroscopias de absorção UV-Vis e emissão de fluorescência. As metaloporfirinas com zinco apresentam valores bem superiores de rendimentos quânticos de fluorescência, se comparado ao padrão TPP, sendo até 3 vezes maiores para dois exemplos. Já para as demais metaloporfirínas, embora tenham apresentado emissão de fluorescência, os rendimentos quânticos foram bem inferiores ao padrão TPP.
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