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dc.creatorCardoso, Márcia Regina Siqueira
dc.date.accessioned2017-05-19
dc.date.available2017-05-19
dc.date.issued2007-12-03
dc.identifier.citationCARDOSO, Márcia Regina Siqueira. Synthesis and Structural Analysis of new Coordination Polymer and molecular compounds of Phosphinatos Metals.. 2007. 261 f. Tese (Doutorado em Química) - Universidade Federal de Santa Maria, Santa Maria, 2007.por
dc.identifier.urihttp://repositorio.ufsm.br/handle/1/4151
dc.description.abstractIn this work, the structures of coordination polymers and molecular compounds Cu(II), Hg(II), Pb(II) and Cd(II) with phenylphosphinate or diphenylphosphinate ligands were determined and are discussed. The reaction of phenylphosphinic or diphenylphosphinic acid with copper(II) acetate hydrate produces respectively aquaphenylphosphinate copper(II) or quadiphenylphosphinate copper(II), both insoluble polymeric compounds. The formation of adducts by dissolving these compounds in methanol in the presence of Lewis bases, such as pyridine or N, N, N , N -tetramethylethylenediamine (tmeda), breaks the polymeric chains. Slow evaporation under an inert atmosphere of solutions of the adducts formed crystals for the complexes [Cu{O2P(H)Ph}2(NC5H5)2(OH2)] (1.1), [Cu{O2PPh2}2(NC5H5)2(OH2)] (2.1) e [Cu{O2PPh2}2{(CH3)2N(CH2)2N(CH3)2}(OH2)] (2.2). There are intra and intermoleculares interactions between ligands molecules. Strong hydrogen bond interactions form a supramolecular arrangement in the two structures, those of 1.1 e 2.1. The novel diphenylphosphinate bridged coordination polymer catena- [Hg(μ2O2PPh2)] was synthesized as a colorless powder from mercury(II) acetate and diphenylphosphinic acid. Coordinating solvents were used to break the solid-state polymeric chains to allow the crystallization of new polymeric compounds. Crystallization from methylsulfoxide/methanol gave the solvent-free polymer catena-[Hg(μ2O2PPh2)] while pyridine/methanol gave the 1:2 Hg:pyridine adduct, catena-[Hg(μ2-O2PPh2)2(NC5H5)2] 3.1 and the molecular compound [Hg(O2PPh2)2(HO2PPh2)2(C5H5N)2] 3.2. In the centrosymmetric title compound [Hg(O2PPh2)2(HO2PPh2)2(C5H5N)2] 3.2, the approximately octahe9 dral Hg atom is coordinated by two each of phenylphosphinato, phosphinic acid and pyridine ligands. Each pair of phosphinic acid and phosphinato ligand features an intramolecular hydrogen bond to form an eight membered ring. The compounds 3 e 3.1, have a polymeric chain with two asymmetrically bridging diphenylphosphinate ligands. The latter also has two pyridine molecules coordinated to the Hg center. Bridged polymers, catena-[Pb(m2-O2PPh2)2{OCHN(CH3)2}2], 4.1, catena Pb(μ2-O2PPh2)2(NC5H5) 4.2, catena-[Pb(m2-O2PPh2)2(OS(CH3)2)2] 4.3 e [Pb(μ2-O2PPh2)2(4,4 -bipy)] 4.4 were synthesized by dissolving the polymeric [Pb(O2PPh2)2]n in coordination solvents; and, with slow evaporation, reforming the polymer in a well crystalline form of the solvent adduct, suitable for single crystal X-ray crystallography. The reaction of phenylphosphinic or diphenylphosphinic acid with cadmium(II) acetate produces respectively phenylphosphinate cadmium(II) or diphenylphosphinate cadmium(II), both insoluble polymeric compounds. The formation of adducts by dissolving these compounds in methanol in the presence of Lewis bases, such as pyridine, dimethylsulfoxide and dimethylformamide, breaks the polymeric chains. The slow evaporation formed crystals of [Cd(O2PHPh)2(OS(CH3)2)2]n 5.1 [Cd(O2PHPh)2(C5H5N)2] 5.2 [Cd(O2PPh2)2]n 6, [Cd(O2PPh2)2(C5H5N)2]n 6.1, [Cd(O2PPh2)2(OS(CH3)2)2]n 6.2 e [Cd(O2PPh2)2(OCHN(CH3)2)2] 6.3. The structures show one dimensional polymeric chains, formed by phosphinate ligands asymmetrically bridging.eng
dc.formatapplication/pdfpor
dc.languageporpor
dc.publisherUniversidade Federal de Santa Mariapor
dc.rightsAcesso Abertopor
dc.subjectQuímicapor
dc.subjectQuímica orgânicapor
dc.subjectPolímerospor
dc.subjectFosfinatos metálicospor
dc.titleSíntese e análise estrutural de novos polímeros de coordenação e compostos moleculares de fosfinatos metálicospor
dc.title.alternativeSynthesis and Structural Analysis of new Coordination Polymer and molecular compounds of Phosphinatos Metals.eng
dc.typeTesepor
dc.description.resumoNeste trabalho, foram caracterizados compostos poliméricos de coordenação e compostos moleculares com metais do tipo Cu(II), Hg(II), Pb(II) e Cd(II), com ligantes do tipo fenilfosfinato e difenilfosfinato. Fosfinatos formam fortes interações metal oxigênio devido à polaridade da ligação P O, logo, estes ligantes tornam-se ideais na formação de cadeias poliméricas no estado sólido com um grande número de centros metálicos divalentes. Com centro metálico do tipo Cu(II), foram caracterizados três compostos monoméricos: [Cu{O2P(H)Ph}2(NC5H5)2(OH2)] (1.1), [Cu{O2PPh2}2(NC5H5)2(OH2)] (2.1) e [Cu{O2PPh2}2{(CH3)2N(CH2)2N- (CH3)2}(OH2)] (2.2), caracterizando a série dos fosfinatos do tipo Cu[R2P(=O)OH]. A característica principal desta série é a presença de fortes interações do tipo inter ou intramolecular do tipo ligações de hidrogênio no estado sólido. Já com o centro metálico Hg(II), foram sintetizados compostos poliméricos catena-[Hg(μ2-O2PPh2)2] 3, catena-[Hg(μ2-O2PPh2)2(NC5H5)2] 3.1 e o composto molecular [Hg(O2PPh2)2(HO2PPh2)2(C5H5N)2] 3.2. A característica destes compostos é apresentar na forma polimérica duas pontes, entre dois centros metálicos adjacentes, formadas pelos ligantes difenilfosfinatos e no composto monomérico a presença de interações intramolecular do tipo ligações de hidrogênio. Na série dos compostos do tipo fosfinatos de Pb(II), os compostos obtidos são todos de natureza polimérica, são eles: poli-catena-[Pb(m2-O2PPh2)2{OCHN(CH3)2}2], 4.1, poli-catena [Pb(μ2-O2PPh2)2(NC5H5)] 4.2, poli-catena-[Pb(m2-O2PPh2)2(OS(CH3)2)2] 4.3 e [Pb(μ2-O2PPh2)2(4,4 -bipy)] 4.4, em todos o ligante difenilfosfinato forma duas pontes entre dois centros Pb2+ adjacentes. E a última série corresponde à série dos fosfinatos de Cd(II), novamente, todos os compostos desta série são de natureza polimérica, são eles: [Cd(O2PHPh)2(OS(CH3)2)2]n 5.1 e [Cd(O2PHPh)2(C5H5N)2] 5.2 tendo em comum o ânion fenilfosfinato e as estruturas [Cd(O2PPh2)2]n 6, [Cd(O2PPh2)2(C5H5N)2]n 6.1, [Cd(O2PPh2)2(OS(CH3)2)2]n 6.2 e [Cd(O2PPh2)2(OCHN(CH3)2)2] 6.3 tendo em comum o ânion difenilfosfinato. Nesta série novamente, a preferência dos ligantes fosfinatos é a formação de duas pontes entre os centros metálicos adjacentes, com exceção para o composto 6.2, onde os ligantes difenilfosfinatos realizam três pontes entre dois centros Cd(II). Vale salientar que, na maioria dos compostos sintetizados, a presença de solventes coordenantes teve importância fundamental, pois muitos destes polímeros são praticamente insolúveis na maioria dos solventes polares e apolares, sendo então difícil à obtenção de cristais apropriados para a difração de raios-X, logo, a presença de solventes coordenantes propiciou a quebra da cadeia polimérica, possibilitando a solubilidade destes compostos.por
dc.contributor.advisor1Burrow, Robert Alan
dc.contributor.advisor1Latteshttp://buscatextual.cnpq.br/buscatextual/visualizacv.do?id=K4761460Y1por
dc.contributor.referee1Bortoluzzi, Adailton João
dc.contributor.referee1Latteshttp://buscatextual.cnpq.br/buscatextual/visualizacv.do?id=K4727981D7por
dc.contributor.referee2Fenner, Herton
dc.contributor.referee2Latteshttp://buscatextual.cnpq.br/buscatextual/visualizacv.do?id=K4785474Z5por
dc.contributor.referee3Villetti, Marcos Antonio
dc.contributor.referee3Latteshttp://buscatextual.cnpq.br/buscatextual/visualizacv.do?id=K4727951T2por
dc.contributor.referee4Lang, Ernesto Schulz
dc.contributor.referee4Latteshttp://buscatextual.cnpq.br/buscatextual/visualizacv.do?id=K4786424E6por
dc.creator.Latteshttp://lattes.cnpq.br/7747625811348115por
dc.publisher.countryBRpor
dc.publisher.departmentQuímicapor
dc.publisher.initialsUFSMpor
dc.publisher.programPrograma de Pós-Graduação em Químicapor
dc.subject.cnpqCNPQ::CIENCIAS EXATAS E DA TERRA::QUIMICApor


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