dc.creator | Zachow, Lucimara Lais | |
dc.date.accessioned | 2021-11-24T16:58:09Z | |
dc.date.available | 2021-11-24T16:58:09Z | |
dc.date.issued | 2020-12-04 | |
dc.identifier.uri | http://repositorio.ufsm.br/handle/1/22959 | |
dc.description.abstract | In the present work, it was carried out a study of the reactivity of 5-bromo-1,1,1-trifluoro-
4-methoxypent-3-en-2-one (5-bromo enone) towards primary aliphatic amines, which furnishes
as products two novel series of N-substituted 4-amino-2-trifluoromethyl-1H-pyrroles (pyrroles)
and 5-(amino(1-amino-5-(trifluoromethyl)-1H-pyrrol-3-yl)amino)-4-(amino)-1,1,1-
trifluoropent-3-en-2-ones (enamine pyrroles). The pyrroles were obtained through the reaction
of 5-bromo enone with excess of the primary aliphatic amine in refluxing acetonitrile for 2
hours (13 examples, yields 30 – 90%), while the enamine pyrroles were obtained using a molar
ratio of 1.0:1.5 of 5-bromo enone/primary amine, respectively, in a solventless-sealed tube
procedure at 120 °C for 15 min (7 examples, yields 7 – 78%).
In a second part of the work, derivatization reactions were carried out in order to promote
further functionalization of the N-substituted 4-amino-2-trifluoromethyl-1H-pyrroles, obtained
in the previous step, with different alkylating agents, such as methyl iodide, allyl bromide and
propargyl bromide using acetone as solvent, under reflux conditions for 2 hours. Through the
N-alkylation reactions, 11 tertiary aliphatic amines bearing three different substituents (one
being the pyrrole core), were obtained in yields up to 90%. Following this, the propargylic
pyrroles were employed in the synthesis of a series of 1,2,3-triazoles, through the [3+2]
cycloaddition reaction using benzylic azides, and, 7 examples with yields 72 – 91% were
obtained. In addition, the synthesis of a tri-heterocyclic scaffold containing the pyrrole, 1,2,3-
triazole and pyrimidine nuclei, was carried out using the propargylic pyrrole and 4-
(azidomethyl)-2-(methylthio)-6-(trifluoromethyl)pyrimidine, at 80% yield, under the same
reaction conditions. | eng |
dc.description.sponsorship | Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior - CAPES | por |
dc.description.sponsorship | Conselho Nacional de Pesquisa e Desenvolvimento Científico e Tecnológico - CNPq | por |
dc.language | por | por |
dc.publisher | Universidade Federal de Santa Maria | por |
dc.rights | Attribution-NonCommercial-NoDerivatives 4.0 International | * |
dc.rights.uri | http://creativecommons.org/licenses/by-nc-nd/4.0/ | * |
dc.subject | 5-bromo-1,1,1-trifluor-4-metoxi-3-penten-2-ona | por |
dc.subject | Trifluormetil pirróis | por |
dc.subject | Heterociclos | por |
dc.subject | 1,2,3-triazóis | por |
dc.subject | 4-amino-2-trifluormetil-1H-pirróis N-substituídos | por |
dc.subject | Aminas terciárias | por |
dc.subject | 5-bromo-1,1,1-trifluoro-4-methoxy-pent-3-en-2-one | eng |
dc.subject | 5-bromo-4-enaminoketone | eng |
dc.subject | N-substituted 4-amino-3-trifluoromethyl-1H-pyrroles | eng |
dc.subject | Tertiary amines | eng |
dc.title | Síntese de 1-alquil-4-aminoalquil-2-trifluormetil-1H-pirróis e 1,2,3- triazóis derivados | por |
dc.title.alternative | Synthesis of 1-alkyl-4-aminoalkyl-2-trifluormethyl-1H-pyrroids and 1,2,3-derived triazoles | eng |
dc.type | Tese | por |
dc.description.resumo | No presente trabalho realizou-se um estudo da reatividade de 5-bromo-1,1,1-trifluor-4-
metoxipent-3-en-2-ona (5-bromo enona) frente à aminas primárias alifáticas, fornecendo como
produtos duas séries inéditas de 4-amino-2-trifluormetil-1H-pirróis N-substituídos (pirróis) e 5-
{amino[1-amino-5-(trifluormetil)-1H-pirrol-3-il]amino}-4-(amino)-1,1,1-trifluorpent-3-en-2-
onas (enamino pirróis). Os pirróis foram obtidos através da reação da 5-bromo enona com
excesso de aminas primárias em acetonitrila em refluxo por 2 horas (13 exemplos, com
rendimentos entre 30 e 90%), enquanto que, os enamino pirróis foram obtidos utilizando uma
relação molar de 1,0:1,5 da 5-bromo enona/amina primária, respectivamente, com a reação
conduzida em tubo selado, sem solvente, a uma temperatura de 120 °C por 15 minutos (7
exemplos, com rendimentos entre 7 e 78%).
Sequencialmente, foram realizadas reações de derivatização para promover uma maior
funcionalização dos 4-amino-2-trifluormetil-1H-pirróis N-substituídos, obtidos na etapa
anterior, com diferentes agentes alquilantes, como iodeto de metila, brometo de alila e brometo
de propargila, utilizando acetona como solvente, sob refluxo, por duas horas. Através das
reações de N-alquilação, foram obtidas 11 aminas terciárias alifáticas contendo os três
substituintes diferentes (sendo um deles o núcleo pirrólico), em rendimentos de até 90%.
Posteriormente, os pirróis propargílicos foram empregados para a síntese de uma série de 1,2,3-
triazóis, pela reação de cicloadição [3+2] usando azidas benzílicas e, 7 exemplos com
rendimentos entre 72 e 91% foram obtidos. Além disso, foi realizada a síntese de um derivado
tri-heterocíclico contendo os núcleos pirrol, 1,2,3-triazol e pirimidina conjugados, com
rendimento de 80%, através da reação do pirrol propargílico com com a 4-(azidometil)-2-
(metiltio)-6-(trifluormetil)pirimidina, sob as mesmas condições reacionais. | por |
dc.contributor.advisor1 | Zanatta, Nilo | |
dc.contributor.advisor1Lattes | http://lattes.cnpq.br/0719465062354576 | por |
dc.contributor.referee1 | Schneider, Paulo Henrique | |
dc.contributor.referee2 | Amaral, Simone Schneider | |
dc.contributor.referee3 | Dalcol, Ionara Irion | |
dc.contributor.referee4 | Bonacorso, Helio Gauze | |
dc.creator.Lattes | http://lattes.cnpq.br/1104376850815067 | por |
dc.publisher.country | Brasil | por |
dc.publisher.department | Química | por |
dc.publisher.initials | UFSM | por |
dc.publisher.program | Programa de Pós-Graduação em Química | por |
dc.subject.cnpq | CNPQ::CIENCIAS EXATAS E DA TERRA::QUIMICA | por |
dc.publisher.unidade | Centro de Ciências Naturais e Exatas | por |