Síntese e caracterização de [2]rotaxanos: uso de eixos moleculares com estações succinamida e oxoalquil-triazol
View/ Open
Date
2022-03-04Primeiro coorientador
Frizzo, Clarissa Piccinin
Primeiro membro da banca
Bonacorso, Helio Gauze
Segundo membro da banca
Salbego, Paulo Roberto dos Santos
Metadata
Show full item recordAbstract
O presente trabalho apresenta a síntese de eixos moleculares e moléculas de rotaxanos contendo duas estações, succinamida e oxoalquil-triazol. O processo sintético dos eixos moleculares foi realizado por reações do tipo click, envolvendo a cicloadição [3+2] de azidas com alcinos terminais catalisados por cobre, resultando em rendimentos de 55–83%. A formação das moléculas de rotaxanos baseou-se na metodologia de clipping, consistindo em uma reação multicomponente com rendimentos dos produtos isolados variando de 8–25%. As moléculas sintetizadas foram identificadas e caracterizadas por espectroscopia de Ressonância Magnética Nuclear (RMN) de 1H e 13C utilizando experimentos uni e bidimensionais, espectroscopia de infravermelho (IV), análise termogravimétrica (TGA), cromatográfica líquida acomplada a espectroscopia de massas (LC-MS/MS), espectroscopia de massas de alta resolução (HRMS), ponto de fusão e difração de raios X em monocristal (SC-XRD), quando possível. As moléculas de [2]rotaxanos foram estudados por experimentos de RMN de 1H em temperaturas variáveis. Estudos realizados com variação de temperaturas entre -20 a 40 °C evidenciaram que posicionamento do macrociclo sobre a estação succinamida a baixas temperaturas é favorecido e apresentando um possível deslocamento para a estação oxoalquil-triazol com o aumento de temperatura. Este fenômeno foi estudado através de variações de deslocamento químico dos hidrogênios presentes nas estações do eixo molecular, que sofrem efeito de blindagem decorrente da formação das ligações de hidrogênio com o macrociclo. A formação de moléculas de [3]rotaxanos não foi observada para os modelos propostos. Logo, alteração na cadeia espaçadora da estação oxoalquil-triazol não é suficiente para favorecer a síntese de moléculas de [3]rotaxanos.
Collections
The following license files are associated with this item: