Síntese e análise estrutural de novos polímeros de coordenação e compostos moleculares de fosfinatos metálicos
Fecha
2007-12-03Metadatos
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Neste trabalho, foram caracterizados compostos poliméricos de coordenação e compostos moleculares com metais do tipo Cu(II), Hg(II), Pb(II) e Cd(II), com ligantes do tipo fenilfosfinato e difenilfosfinato. Fosfinatos formam fortes interações metal oxigênio devido à polaridade da ligação P O, logo, estes ligantes tornam-se ideais na formação de cadeias poliméricas no estado sólido com um grande número de centros
metálicos divalentes. Com centro metálico do tipo Cu(II), foram caracterizados três compostos monoméricos: [Cu{O2P(H)Ph}2(NC5H5)2(OH2)] (1.1), [Cu{O2PPh2}2(NC5H5)2(OH2)] (2.1) e [Cu{O2PPh2}2{(CH3)2N(CH2)2N- (CH3)2}(OH2)] (2.2), caracterizando a série dos fosfinatos do tipo
Cu[R2P(=O)OH]. A característica principal desta série é a presença de fortes interações do tipo inter ou intramolecular do tipo ligações de hidrogênio no estado sólido. Já com o centro metálico Hg(II), foram sintetizados compostos poliméricos catena-[Hg(μ2-O2PPh2)2] 3, catena-[Hg(μ2-O2PPh2)2(NC5H5)2] 3.1 e o composto molecular [Hg(O2PPh2)2(HO2PPh2)2(C5H5N)2] 3.2. A característica destes compostos é apresentar na forma polimérica duas pontes, entre dois centros metálicos adjacentes, formadas pelos ligantes difenilfosfinatos e no composto monomérico a presença de interações intramolecular do tipo ligações de hidrogênio.
Na série dos compostos do tipo fosfinatos de Pb(II), os compostos obtidos são todos de natureza polimérica, são eles: poli-catena-[Pb(m2-O2PPh2)2{OCHN(CH3)2}2], 4.1, poli-catena [Pb(μ2-O2PPh2)2(NC5H5)] 4.2, poli-catena-[Pb(m2-O2PPh2)2(OS(CH3)2)2] 4.3 e [Pb(μ2-O2PPh2)2(4,4 -bipy)]
4.4, em todos o ligante difenilfosfinato forma duas pontes entre dois centros Pb2+ adjacentes. E a última série corresponde à série dos fosfinatos de Cd(II), novamente,
todos os compostos desta série são de natureza polimérica, são eles: [Cd(O2PHPh)2(OS(CH3)2)2]n 5.1 e [Cd(O2PHPh)2(C5H5N)2] 5.2 tendo em comum o ânion fenilfosfinato e as estruturas [Cd(O2PPh2)2]n 6, [Cd(O2PPh2)2(C5H5N)2]n 6.1, [Cd(O2PPh2)2(OS(CH3)2)2]n 6.2 e [Cd(O2PPh2)2(OCHN(CH3)2)2] 6.3 tendo em comum o ânion difenilfosfinato. Nesta série novamente, a preferência dos ligantes fosfinatos é a formação
de duas pontes entre os centros metálicos adjacentes, com exceção para o composto 6.2, onde os ligantes difenilfosfinatos realizam três pontes entre dois centros Cd(II).
Vale salientar que, na maioria dos compostos sintetizados, a presença de solventes coordenantes teve importância fundamental, pois muitos destes polímeros são praticamente insolúveis na maioria dos solventes polares e apolares, sendo então difícil à obtenção de cristais apropriados para a difração de raios-X, logo, a presença de solventes coordenantes
propiciou a quebra da cadeia polimérica, possibilitando a solubilidade destes compostos.