Síntese e análise estrutural de novos tetrahaloorganoteluratos(IV) monoaniônicos e hexahaloteluratos(IV) dianiônicos
Abstract
Este trabalho visou contribuir com estudos no estado sólido para novos compostos tetrahaloorganoteluratos(IV) monoaniônicos e hexahaloteluratos(IV) dianiônicos. Realizou-se a síntese e caracterização estrutural de sete novos
compostos com fórmula geral Q[PhTeX4]: (2-Br C5H5N)[PhTeI4] (1), (2-Br C5H5N)[PhTeBr4] (2), (2-Br C5H5N)[PhTeCl4] (3), (C5H6N)[PhTeCl4] (4), (2-Br C5H5N)[CoCl2(NH3)4][PhTeCl4]2 (5), Cs[PhTeCl4]·CH3OH (6), Cs[PhTeBr4] (7) e de dois novos compostos de fórmula geral Q2[TeX6]: (2-Br C5H5N)2[TeX6], onde X = Cl (8) e Br (9). A síntese de 1 a 4 envolveu a reação de ditelureto de difenila (PhTe)2, ácido
concentrado (HX) e o respectivo contra-íon Q+, procedendo-se reações de oxidação do ditelureto de difenila. Estes compostos 1 a 4 na forma sólida são estáveis ao ar
com relação à hidrólise e à oxidação. O composto (2-Br C5H5N)[CoCl2(NH3)4][PhTeCl4]2 (5) foi obtido após
substituição parcial do cátion (2-Br C5H5N)+ em 3 pelo íon tetramindiclorocobalto(III), [CoCl2(NH3)4]+ . O composto Cs[PhTeCl4]·CH3OH (6) foi obtido da reação de PhTeCl3 com
CsCl em metanol. O composto Cs[PhTeBr4] (7) foi obtido da reação do composto 2, CsCl e excesso de HBr em etanol.
A síntese de (2-Br C5H5N)2[TeX6] ocorre a partir da reação de tetra-haleto de telúrio (TeX4), ácido concentrado (HX) e 2-bromopiridina, sendo X = Cl (8) e Br (9). Os compostos 7 e 8 mostraram-se estáveis, porém 5, 6 e 9 são sensíveis à
hidrólise e à oxidação. De forma geral, as características estruturais apresentadas por estes compostos são muito peculiares e encontram-se vinculadas à presença de ligações secundárias Te X, interações X X e Cs X e ligações de hidrogênio H X. Os compostos (2-Br C5H5N)[PhTeX4], X = I (1) e Br (2) são polímeros supramoleculares. Os compostos (2-Br C5H5N)[PhTeCl4] (3) e (C5H6N)[PhTeCl4] (4) apresentaram-se ordenados como dímeros e trímeros, respectivamente. O composto 5 apresenta cátions mistos, (2-Br C5H5N)+ e [CoCl2(NH3)4]+ e a união de pseudodímeros
ocorre a partir de ligações de hidrogênio (Co NH3 Cl) entre os íons [CoCl2(NH3)4]+ e [PhTeCl4]-, gerando um arranjo supramolecular. Nos compostos 1 a 5 foram verificadas ligações de hidrogênio multicentradas. Os compostos Cs[PhTeCl4]·CH3OH (6) e Cs[PhTeBr4] (7) apresentam arranjos
supramoleculares tridimensionais, estruturados basicamente por interações eletrostáticas do íon césio com unidades aniônicas [PhTeX4]-. Em 6 a molécula de metanol estabelece interações Cs O Cs entre íons adjacentes, contribuindo para
a arquitetura verificada. Em 7 o íon césio apresentou a forma geométrica de um prisma pentagonal, conectado a outras unidades prismáticas adjacentes ao longo do eixo cristalográfico a. Os compostos (2-Br C5H5N)2[TeX6], X = Cl (8) e Br (9), apresentam-se como sistemas supramoleculares bidimensionais. Em 8 o arranjo intermolecular é constituído unicamente por ligações de hidrogênio H X triplocentradas. Em 9 o arranjo estrutural é decorrente de fracas interações Br Br e de ligações de hidrogênio H X triplocentradas.