dc.creator | Marangoni, Mário André | |
dc.date.accessioned | 2018-10-18T18:37:49Z | |
dc.date.available | 2018-10-18T18:37:49Z | |
dc.date.issued | 2017-09-19 | |
dc.identifier.uri | http://repositorio.ufsm.br/handle/1/14597 | |
dc.description.abstract | This work reports the results of the reactivity study of the ethyl cyano-acrylates (3), obtained from the Horner-Wadsworth-Emmons (HWE) olefination reaction applied to α,β-unsaturated ketones (1) with diethyl (cyanomethyl)phosphonate (2).
Eight examples of 6-aryl-4-ethoxycarbonyl-2H-pyran-2-ones (4) were synthesized by the autocondensation reaction of ethyl 4-aryl-2-(cyanomethylene)-4-methoxy-but-3-enoates (3), under reflux of water in the presence of hydrochloric acid, furnishing the products with yields from 15% to 66%.
An unprecedented series of six 7-akyl-5-cyanomethyl-3,4,7,7a-tetrahydropyrano[2,3-b]pyrrol-6(2H)-ones (6) was synthesized by the reaction of ethyl 3-cyano-2-(3,4-dihydro-2H-pyran-5-yl)acrylate (3) with primary amines (5), without catalysts in a solvent-free condition, giving yields from 55% to 75%.
It was observed that the ethyl 2-(4,5-dihydrofuran-3-yl)-2-oxoacetate (1j) undergoes a spontaneous rearrangement with the formation of ethyl 3-formyl-4,5-dihydrofuran-2-carboxylate (7). Subsequently, it was studied the ideal conditions for the controlled conversion of compound 1j to 7. The unprecedented compound 7 was submitted to the olefination reaction with diethyl (cyanomethyl)phosphonate, which afforded ethyl 3-(2-cyanovinyl)-4,5-dihydrofuran-2-carboxylate (8). The reactivity of compound 8 was studied by performing reactions with primary amines, which resulted in a series of five carboxamides (9) with yields from 45% to 90%.
The compound 7 was also reacted with hydrazines, using alcohols as solvent. As a result it was obtained a new series of 7-alkoxy-2,3-dihydrofuro[2,3-d]pyridazines (13) with yields from 33% to 70%.
All synthesized compounds were characterized by nuclear magnetic resonance and mass spectrometry. | eng |
dc.description.sponsorship | Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior - CAPES | por |
dc.language | por | por |
dc.publisher | Universidade Federal de Santa Maria | por |
dc.rights | Attribution-NonCommercial-NoDerivatives 4.0 International | * |
dc.rights.uri | http://creativecommons.org/licenses/by-nc-nd/4.0/ | * |
dc.subject | Ciano-acrilato de etila | por |
dc.subject | Ciclocondensação | por |
dc.subject | Piran-2-ona | por |
dc.subject | Pirrol-2-ona | por |
dc.subject | Dihidrofurano | por |
dc.subject | Isômero | por |
dc.subject | Piridazina | por |
dc.subject | Green chemistry | por |
dc.subject | Ethyl cyano-acrylate | eng |
dc.subject | Cyclocondensation | eng |
dc.subject | Pyran-2-one | eng |
dc.subject | Pyrrol-2-one | eng |
dc.subject | Dihydrofuran | eng |
dc.subject | Isomer | eng |
dc.subject | Pyridazine | eng |
dc.subject | Green chemistry | eng |
dc.title | Obtenção e estudo da reatividade de ciano-acrilatos de etila e compostos relacionados com ênfase na síntese de N- e O-heterociclos | por |
dc.title.alternative | Synthesis and reactivity study of ethyl cyano-acrylates and related compounds with emphasis on the construction of N- and O-heterocycles | eng |
dc.type | Tese | por |
dc.description.resumo | Este trabalho apresenta os resultados relativos ao estudo da reatividade dos 3-ciano-acrilatos de etila (3), obtidos através da metodologia de olefinação de Horner-Wadsworth-Emmons (HWE) de cetonas α,β-insaturadas (1) com o cianometilfosfonato de dietila (2).
Foram sintetizadas oito moléculas, sendo sete inéditas, de 6-aril-4-etoxicarbonil-2H-piran-2-onas (4) através da reação de autocondensação dos 4-aril-2-cianometileno-4-metóxi-but-3-enoatos de etila (3), sob refluxo de solução aquosa de ácido clorídrico, obtendo os produtos com rendimentos de 15% a 66%.
Uma série inédita de seis 7-alquil-5-cianometil-3,4,7,7a-tetrahidropirano[2,3-b]pirrol-6(2H)-onas (6) foi sintetizada através da reação da 3-ciano-2-(5,6-dihidro-2H-piran-3-il)acrilato de etila (3) com aminas primárias (5), livre de solventes e catalizadores, com rendimentos de 55% a 75%.
Observou-se que o 2-(4,5-dihidrofuran-3-il)-2-oxoacetato de etila (1j) sofre rearranjo espontâneo com a formação do 3-formil-4,5-dihidrofurano-2-carboxilato de etila (7). Posteriormente, foi estudada as condições ideais para a conversão controlada do composto 1j para o 7. O composto inédito 7 foi submetido a reação de olefinação com cianometilfosfonato de dietila a qual forneceu o 3-(2-cianovinil)-4,5-dihidrofuran-2-carboxilato de etila (8). O composto 8 foi utilizado como precursor em reações com aminas primária onde foi obtido uma série de cinco carboxamidas (9) com rendimentos de 45% a 90%.
A reatividade do composto 7 foi também avaliada em reações com hidrazinas, utilizando álcoois como solvente, fornecendo uma série inédita de 7-alcóxi-2,3-dihidrofurano[2,3-d]piridazinas (13) com rendimentos de 33% a 70%.
As substâncias sintetizadas neste trabalho foram caracterizadas e identificadas por ressonância magnética nuclear e espectrometria de massas. | por |
dc.contributor.advisor1 | Zanatta, Nilo | |
dc.contributor.advisor1Lattes | http://lattes.cnpq.br/0719465062354576 | por |
dc.contributor.referee1 | Morel, Ademir Farias | |
dc.contributor.referee1Lattes | http://lattes.cnpq.br/3554994385525333 | por |
dc.contributor.referee2 | Godoi, Benhur de | |
dc.contributor.referee2Lattes | http://lattes.cnpq.br/7951653430970975 | por |
dc.contributor.referee3 | Fantinel, Leonardo | |
dc.contributor.referee3Lattes | http://lattes.cnpq.br/3934644027018397 | por |
dc.contributor.referee4 | Mostardeiro, Marco Aurelio | |
dc.contributor.referee4Lattes | http://lattes.cnpq.br/6195396264565980 | por |
dc.creator.Lattes | http://lattes.cnpq.br/4272189612869632 | por |
dc.publisher.country | Brasil | por |
dc.publisher.department | Química | por |
dc.publisher.initials | UFSM | por |
dc.publisher.program | Programa de Pós-Graduação em Química | por |
dc.subject.cnpq | CNPQ::CIENCIAS EXATAS E DA TERRA::QUIMICA | por |
dc.publisher.unidade | Centro de Ciências Naturais e Exatas | por |