dc.creator | Wastowski, Arci Dirceu | |
dc.date.accessioned | 2022-11-25T19:04:00Z | |
dc.date.available | 2022-11-25T19:04:00Z | |
dc.date.issued | 2002-07-26 | |
dc.identifier.uri | http://repositorio.ufsm.br/handle/1/27118 | |
dc.description.abstract | This thesis describes the synthesis and application as bi-heterocyclic precursor a
series of 3-aryl[alkyl]-5-hydroxy-5-trifluoromethyl-4,5-dihydro-1H-1-
pyrazolethiocarboxamides (2), which are easily obtained from the direct
cyclocondensation reaction of β-alkoxyvinyl trifluoromethyl ketones (1) with
thiosemicarbazide in methanol, under mild conditions (r.t - 450C, 20-24 h) and in good
yields (73-96%). Similarly, the 1H-1-pyrazolethiocarboxamide derivatives (2) were
dehydrated and the thiocarboxamide group hydrolyzed in an one-step reaction by stirring
with concentrated sulfuric acid under reflux for 4 hours to give the 3-aryl[alkyl]-5-
trifluoromethyl-1H-pyrazoles (3) in good yield (57-75%).
In a subsequent application reaction of 3-aryl[alkyl]-5-hydroxy-5-trifluoromethyl-
4,5-dihydro-1H-1-pyrazolethiocarboxamides (2), the synthesis of alkyl[aryl]-substituted
5-hydroxy-5-trifluoromethyl-4,5-dihydro-1H-1-methylpyrazoles (4) in good yields (68-
90%) from a new ring transformation reaction of alkyl[aryl]-substituted-5-hydroxy-5-
trifluoromethyl-4,5-dihydro-1H-1-pyrazolethiocarboxyamides (2) with methylhydrazine
in THF (2-7 hours a 20-250C), is reported. The thermal dehydration reaction of these
pyrazolines (4) furnished the respective N-methylpyrazoles (5).
Finally, a convenient method for the synthesis of a novel series of eighteen noncondensed
5,5-bicycles, specifically 2-(3-alkyl(phenyl)-5-hydroxy-5-trifluoromethyl-4,5-
dihydro-1H-pyrazol-1-yl)-4-phenyl-5-alkyl-thiazoles and -4,5,6,7-
tetrahydrobenzothiazoles (6), in good yields (57-98%), from the reaction of 3-alkyl(phenyl)-5-hydroxy-5-trifluoromethyl-4,5-dihydro-1H-1-pyrazolethiocarboxamide
(2) with 2-bromoacetophenone, 2-bromopropiophenone and 2-bromocyclohexanone, is
reported. The dehydration of these compounds by stirring at reflux for 5 hours with a
mixture of concentrated sulfuric acid/acetic acid 1:10 v/v, led to the corresponding 2-[3-
alky(phenyl)-5-trifluoromethyl-1H-pyrazol-1-yl]-4-phenyl-5-alkylthiazoles and
respective -4,5,6,7-tetrahydrobenzothiazoles (7) in good yield (75-93%). | eng |
dc.description.sponsorship | Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior - CAPES | por |
dc.description.sponsorship | Conselho Nacional de Pesquisa e Desenvolvimento Científico e Tecnológico - CNPq | por |
dc.language | por | por |
dc.publisher | Universidade Federal de Santa Maria | por |
dc.rights | Attribution-NonCommercial-NoDerivatives 4.0 International | * |
dc.rights.uri | http://creativecommons.org/licenses/by-nc-nd/4.0/ | * |
dc.subject | Cetonas trifluormetiladas | por |
dc.subject | Pirazóis | por |
dc.subject | 4,5-diidro-1H-pirazóis | por |
dc.subject | Trifluormetil pirazóis | por |
dc.subject | Tiazóis | por |
dc.subject | Pirazolil-tiazol | por |
dc.title | Síntese e reações de 5-trifluormetil- 4,5-diidro-1H-1-pirazoltiocarboxamida 3(4)-substituídos | por |
dc.title.alternative | Synthesis and reactions of 3(4)-substituted 5-trifluoromethyl- 4,5-dihydro-1H-1-pyrazolethiocarboxamide | eng |
dc.type | Tese | por |
dc.description.resumo | Nesta tese é descrita a síntese e derivatizações de uma série de 3-aril(alquil)-5-
hidróxi-5-trifluormetil-4,5-diidro-1H-1-pirazoltiocarboxamidas (2), os quais são obtidos
facilmente a partir da reação de ciclocondensação direta de β-alcoxivinil trifluormetil
cetonas (1) com tiosemicarbazida em metanol, sob condições brandas (t.a – 450C, 20-24
h) e em bons rendimentos (73-96%). Compostos 2 quando submetidos as condições de
desidratação em meio ácido sulfúrico concentrado sob refluxo por 4 horas, levaram à
obtenção de 3-aril(alquil)-5-trifluormetil-1H-pirazóis (3), em bons rendimentos (57-
75%), através da hidrólise simultânea do grupo tiocarboxamida.
Em reação subsequente, 3-aril(alquil)-5-hidróxi-5-trifluormetil-4,5-diidro-1H-1-
pirazoltiocarboxamidas (2) forneceram 3-aril(alquil)-5-hidróxi-5-trifluormetil-4,5-diidro-
1H-1-metilpirazol substituídos (4), em bons rendimentos (68-90%), através de reação de
transformação anelar. Estas transformações ocorreram à temperatura ambiente (20-250C),
entre 2-7 horas, e utilizaram os compostos 2 e metil-hidrazina como reagentes.
Posteriormente, os compostos 4 foram desidratados termicamente levando à síntese de Nmetilpirazóis
respectivos (5).
Finalmente, foi obtida uma nova série de dezoito 5,5-biciclos não-condensados,
especificamente 2-[3-alquil(fenil)-5-hidróxi-5-trifluormetil-4,5-diidro-1H-pirazol-1-il]-4-fenil-5-alquil-tiazóis e -4,5,6,7-tetraidrobenzotiazóis (6), em bons rendimentos (57-98%),
a partir da reação de 3-alquil(fenil)-5-hidróxi-5-trifluormetil-4,5-diidro-1H-1-
pirazoltiocarboxamida (2) com 2-bromoacetofenona, 2-bromopropiofenona e 2-
bromociclo-hexanona. Os compostos 6 quando submetidos à refluxo, por 5 horas, em
uma mistura 1:10 v/v de ácido sulfúrico concentrado/ácido acético, originaram por
desidratação os corespondentes 2-[3-alquil(fenil)-5-trifluormetil-1H-pirazol-1-il]-4-fenil-
5-alquiltiazóis e -4,5,6,7-tetraidrobenzotiazóis (7) em bons rendimentos (75-93%). | por |
dc.contributor.advisor1 | Bonacorso, Helio Gauze | |
dc.contributor.advisor1Lattes | http://lattes.cnpq.br/7275608974248322 | por |
dc.contributor.referee1 | Andrade, Nubia Boechat | |
dc.contributor.referee2 | Nascimento, Maria da Graça | |
dc.contributor.referee3 | Martins, Marcos Antonio Pinto | |
dc.contributor.referee4 | Zanatta, Nilo | |
dc.creator.Lattes | http://lattes.cnpq.br/7381394178075740 | por |
dc.publisher.country | Brasil | por |
dc.publisher.department | Química | por |
dc.publisher.initials | UFSM | por |
dc.publisher.program | Programa de Pós-Graduação em Química | por |
dc.subject.cnpq | CNPQ::CIENCIAS EXATAS E DA TERRA::QUIMICA | por |
dc.publisher.unidade | Centro de Ciências Naturais e Exatas | por |