Síntese de 4,5-bis(trifluormetil)-1h-pirazóis através de reações eletrofílicas e nucleofílicas empregando NIS e MFSDA
Resumo
Esta dissertação descreve o desenvolvimento de uma metodologia eficiente na funcionalização da posição 4 de sistemas 3-alquil(aril)-1-aril-5-trifluormetil-1H-pirazóis através da halogenação e posterior reação com reagente trifluormetilante MFSDA, sendo possível, deste modo, a obtenção de uma série de seis exemplos inéditos de 4-iodo-5-trifluormetil-1H-pirazóis além de sete compostos inéditos da série de 4,5-bis(trifluormetil)-1H-pirazóis.
Inicialmente foram sintetizados oito exemplos de 1-aril-3-alquil(aril)-5-trifluormetil-1H-pirazóis onde aril= C6H5, 4-FC6H4, 4-ClC6H4 e alquil= Me, c-Pr, i-Pr, n-Bu, a partir de reação de ciclocondensação [3+2] entre 4-alquil(aril)-4-alcóxi-1,1,1-triflúor-3-alquen-2-onas e arilhidrazinas com rendimentos de 91-94%. A seguir os materiais de partida sintetizados foram submetidos a iodação eletrofílica catalisada por CF3COOH utilizando o reagente N-iodosuccinimida (NIS) resultando em uma série de 4-iodo-5-trifluormetil-1H-pirazóis com rendimentos de 75-87%.
Subsequentemente foi realizada a otimização da metodologia de inserção de trifluormetila na posição 4 da série de 4-iodo-5-trifluormetil-1H-pirazóis através de substituição nucleofílica utilizando o reagente MFSDA. Para tanto, foram testados diferentes sais de cobre e uso de aditivos, além do estudo da reação em atmosfera de argônio. Com a otimização da metodologia foi possível a síntese de uma série inédita de 4,5-bis(trifluormetil)-1H-pirazóis com rendimentos de até 79%.
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