β-enaminocetonas trialometil substituídas: síntese, estrutura e propriedades fotofísicas de quelatos difluororganoboro e reações de ciclocondensação intramoleculares
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Data
2020-03-27Primeiro membro da banca
Iglesias, Bernardo Almeida
Segundo membro da banca
Schumacher, Ricardo Frederico
Terceiro membro da banca
Fantinel, Leonardo
Quarto membro da banca
Rosa, Fernanda Andreia da
Metadata
Mostrar registro completoResumo
O trabalho apresenta a síntese, caracterização estrutural espectroscópica, determinação
das propriedades microbiológicas, fotofísicas, e de ligação com DNA de novos compostos
diflúor-organoboro análogos a BODIPYs derivados de precursores β-enaminocetonas
trialometil substituídas. Além disso, apresenta também um estudo das reações de ciclização
intramolecular e a elucidação da regiosseletividade de fechamento anelar em derivados aminocumarínicos.
Assim, obteve-se duas séries de β-enaminocetonas na qual foram utilizados como
precursores, alquil(aril)aminas (5aa-ai, 5be) (61-90%) e, 6-amino-cumarina (9,10a-e) (50-
95%), frente a vinilcetonas alquil(aril) trialometil substituídas. Aplicou-se essas β-
enaminocetonas trialometil substituídas como bloco precursor na síntese de novos compostos
2,2-diflúor-3,4-alquil(heteroaril)-6-(triclorometil)-2H-1,3,2-oxazaborinin-3-ium-2-uides frente
a BF3
.OEt2 como fonte de BF2. As β-enaminocetonas trifluormetiladas não apresentaram
reatividade suficiente para a síntese dos compostos diflúor-organoboro. Já as β-enaminocetonas
triclorometil substituídas levaram a síntese de treze compostos (7aa-ai, 7be, 12a, 12b, 12e)
inéditos em rendimentos que variaram de 50 – 91%. Alguns compostos apresentaram efeitos
antimicrobianos em vários micro-organismos patogênicos em concentrações abaixo daquelas
que mostraram efeitos citotóxicos. Na análise de interação com o DNA por métodos
espectroscópicos de absorção e emissão, os derivados 7aa-i e 7be apresentaram fortes
interações com o ct-DNA, sendo essas, atribuídas a forças hidrofóbicas. Para os compostos 12a,
12b, 12e realizaram-se testes espectroscópicos de absorção e emissão na qual mostraram que a
absorção apresenta duas bandas: uma primeira na região de 270-290 nm e a segunda na região
de 305-370 nm. Todos os derivados cumarínicos mostraram fluorescência com rendimentos
quânticos de moderados a baixos (Φfl) em solução de diclorometano quando comparado com o 9,10-difenilantraceno (DPA), referência de emissão. Os substratos β-enaminocumarínicos
trialometil substituídos submetidos a termociclização sob catálise ácida não apresentaram
regiosseletividade. Apenas a β-enaminocumarina trifluormetil substituída 9b levou a formação
de dois produtos um linear (13b) (15%) e outro angular (15b) (10%) sendo que as cloradas nem
reagiram. Finalmente, observou-se que o comportamento químico do nucleófilo 4-aminocumarina
frente as vinilcetonas trialometil substituídas sob catálise ácida, leva a obtenção direta
de pirido-cumarinas (20a-i) sem passar por nenhum tipo de intermediário β-enamino cetônicos.
A metodologia levou a síntese de nove compostos trifluormetilados 1,4-substituídos em
rendimentos que variaram de 25 – 66%. As vinilcetonas triclorometil substituídas não reagiram.
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