Reações entre (e)-5-bromo-1,1,1-trialo-4-metoxipent-3-en-2-onas e aminoácidos para produção de heterociclos de 5, 6 e 7 membros
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Data
2022-05-13Primeiro coorientador
Frizzo, Clarissa Piccinin
Primeiro membro da banca
Iglesias, Bernardo Almeida
Segundo membro da banca
Stein, André Luiz Agnes
Terceiro membro da banca
Godoi, Benhur de
Quarto membro da banca
Godoi, Marcelo de
Metadata
Mostrar registro completoResumo
Este trabalho apropria-se da versatilidade das 4-alcoxi-5-bromo-1,1,1-trialopent-3-en-2-onas em reações com aminoácidos, explorando os quatro centros reativos desse bloco construtor e levando a formação de heterociclos de 5, 6 e 7 membros.
Na primeira etapa foi desenvolvido um protocolo regiosseletivo, utilizando α-aminoácidos livres de grupos protetores, em reações one-pot para obter morfolin-2-onas enantiomericamente puras. A reação foi seletiva na formação do regioisômero Z em todos os casos, independentemente do α-aminoácido utilizado, no entanto quando um grupo amino secundário foi usado, apenas o isômero E foi observado. Os compostos sintetizados foram obtidos com rendimentos de até 92%.
A segunda etapa utilizou o protocolo desenvolvido anteriormente testando frente à β-aminoácidos derivados dos ácidos 2-aminobenzóicos 4 e 5 substituídos levando à formação de heterociclos de 7 membros, benzoxazepinonas, com rendimentos de até 86%. Essa série de compostos apresentou fluorescência no estado sólido e foram feitos estudos de suas propriedades fotofísicas e da sua interação com CT-DNA e BSA.
Na terceira etapa do trabalho foram sintetizadas 5-bromo enamino ésteres e a partir desse intermediário foi possível a síntese de 3 heterociclos de forma seletiva, variando solvente, temperatura e base adicionada. Utilizando bases inorgânicas foi possível a síntese de furanos com até 85% de rendimento. Quando submetidos em reações com aminas primárias, foi obtido um caminho reacional seletivo para a formação de pirróis com até 93% de rendimento, e piperazin-2-onas com rendimentos 91% de rendimento.
Os heterociclos desenvolvidos neste trabalho apresentam estruturas análogas à compostos com atividade biológica, sendo interessante o estudo de suas propriedades. As estruturas dos compostos foram elucidadas por experimentos de RMN de 1H, 13C, análises de RMN de 2D assim como experimentos raios-X.
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