Avaliação de um modulador a ar comprimido para GC×GC e sua aplicação para determinação de resíduos de pesticidas piretróides em uva
Resumo
Neste trabalho foi desenvolvido um novo modulador, simples, robusto e de baixo custo de operação. Este modulador utiliza ar comprimido para resfriar duas pequenas porções da segunda coluna cromatográfica de um sistema GC×GC.
Para avaliar o processo de modulação utilizaram-se soluções de alcanos C7 a C29 e pesticidas (bifentrina, ciflutrina, cipermetrina, esfenvalerato, fenitrotiona, fipronil,
trifloxistrobina e trifluralina) e análise por GC×GC-FID. Os resultados mostraram pequenas variações das áreas dos picos, entre 0,67 e 2,80% para alcanos e entre
0,24 e 5,34% para pesticidas. O desvio padrão (SD) para o tempo de retenção na primeira coluna (1tR) de alcanos e pesticidas foi em torno de 0,05 min. Para o tempo de retenção na segunda coluna (2tR), o SD foi de 0,04 s para a maioria dos compostos, exceto para ciflutrina e permetrina (0,08 s). A faixa linear situou-se entre 0,1 e 5,0 mg L-1 com coeficiente de determinação (r2) maior que 0,9945 para
os pesticidas analisados por GC×GC-FID. O sistema GC×GC proposto foi aplicado na determinação de pesticidas piretróides (bifentrina, cipermetrina, deltametrina, fenvalerato e esfenvalerato, e permetrina cis e trans) em amostras
de uva cultivar Itália fortificadas em 3 níveis (0,02; 0,05 e 0,5 mg kg-1). As amostras foram extraídas pelo método de mini-Luke modificado (método da acetona) e os pesticidas quantificados por GC×GC-μECD. Os parâmetros avaliados de validação do método foram: curva analítica, linearidade, limite de detecção (LOD), limite de quantificação (LOQ), precisão (em termos de repetitividade e precisão intermediária) e exatidão (recuperação), bem como o efeito matriz na resposta cromatográfica. Todas as curvas analíticas
apresentaram faixa linear entre 0,02 e 0,5 mg L-1 com valores de r2 maiores que 0,9956 e 0,9994 para as curvas preparadas em solvente (acetato de etila) e extrato da matriz (uva), respectivamente. A partir dos resultados obtidos através
do cálculo do efeito matriz percentual concluiu-se que os pesticidas piretróides avaliados apresentaram considerável efeito matriz negativo. Os valores de LOQ do método foram de 0,01 a 0,02 mg kg-1 para todos os piretróides. A recuperação
para os 3 níveis de fortificação ficou entre 94,3 e 115,2%, com boa precisão (RSD<18,4%), o que mostrou que o desempenho do método mini-Luke modificado empregado para as extrações é satisfatório. Este estudo mostrou também, que o sistema GC×GC-μECD com modulador de duplo jato de ar
comprimido tem potencial para aplicação nas análises de resíduos de pesticidas piretróides em uva, uma vez que fornece baixos valores de LOD e LOQ, e boa precisão da resposta analítica.