Determinação de espécies de antimônio em antimoniato de meglumina
Resumo
Neste trabalho foram avaliados diferentes métodos para a análise de
especiação de Sb(III) e Sb(V) em antimoniato de meglumina (NMG). Cromatografia a
líquido (LC) combinada, ou não, com a técnica de geração de hidretos (HG) foi
investigada para a separação de espécies de Sb. A espectrometria de massa com
plasma indutivamente acoplado (ICP-MS) foi empregada como detector. Um sistema
de injeção em fluxo (FI) em conjunto com HG (FI-HG) e acoplado à espectrometria
de absorção atômica (AAS) foi também empregado para a determinação seletiva de
Sb(III) na presença de Sb(V). Duas colunas de troca aniônica (Dionex, IonPacAS14
e Hamilton, PRP-X100) foram avaliadas para separar as espécies de Sb por LC.
Parâmetros relacionados com a fase móvel, tais como tipo (EDTA, ftalato de
potássio e EDTA + ftalato de potássio), concentração (0,5 a 10 mmol L-1), pH (3,5 a
7,0), vazão (0,25 a 1,75 mL min-1) e o modo de eluição (isocrático e gradiente) foram
estudados. O volume de amostra injetada no cromatógrafo foi fixado em 200 μL.
Para a separação cromatográfica, a fase móvel que levou a melhores separações de
Sb(III) e Sb(V) foi o EDTA nas concentrações de 0,5 mmol L-1 e 1,0 mmol L-1, para
as colunas IonPac e PRP-X100, respectivamente. Os parâmetros relacionados com
o sistema FI-HG mais adequados foram também avaliados e escolhidos, tais como o
redutor do Sb(III) (NaBH4 0,1%, m/v), complexante do Sb(V) (ácido cítrico 10%, m/v),
a água como carregador da amostra, o percurso analítico (300 cm), volume de
amostra (100 μL), a vazão total das soluções (8,5 mL min-1) e a vazão do gás de
arraste (0,4 mL min-1). Para a identificação e/ou quantificação das espécies de Sb
presentes no NMG, as amostras foram somente diluídas em água. Com o emprego
de LC-ICP-MS foi possível quantificar somente o Sb(V), não sendo detectada a
presença da espécie Sb(III). A determinação de Sb(III) foi somente possível
mediante as técnicas FI-HG AAS, FI-HG-ICP-MS e LC-HG-ICP-MS (esta mediante
combinação das condições ajustadas para LC e FI-HG individualmente). Resultados
concordantes para Sb(III) foram obtidos mediante as técnicas FI-HG AAS e FI-HGICP-
MS. Desta forma, foi possível quantificar Sb(III) e Sb(V) livres, enquanto que
possíveis compostos de Sb(III) e/ou Sb(V) ligados ao NMG foram observados mas
não puderam ser identificados e quantificados, principalmente por causa da falta de
soluções de referência e dificuldade de separação das possíveis espécies de Sb
observadas. A precisão dos métodos de determinação de Sb(III) e Sb(V) (expressa
como desvio padrão relativo para 5 medições consecutivas) foi cerca de 9% e 3%,
respectivamente. Como não havia materiais de referência certificados para avaliar a
exatidão dos métodos desenvolvidos, foram feitos testes de recuperação de Sb(III) e
Sb(V), sendo que as mesmas ficaram na faixa de 96 a 101% para o Sb(V) e de 85 a
104% para o Sb(III). Além disso, os resultados obtidos foram comparados com
aqueles obtidos por métodos oficiais para a quantificação Sb(III), Sb(V) e Sb total no
antimoniato de meglumina.