dc.creator | Silva, Rubia Mara Siqueira da | |
dc.date.accessioned | 2013-04-24 | |
dc.date.available | 2013-04-24 | |
dc.date.issued | 2006-03-03 | |
dc.identifier.citation | SILVA, Rubia Mara Siqueira da. Structural analyses of two-dimensional coordination polymer of phosphinatos of alkaline and alkaline earth metals. 2006. 85 f. Dissertação (Mestrado em Química) - Universidade Federal de Santa Maria, Santa Maria, 2006. | por |
dc.identifier.uri | http://repositorio.ufsm.br/handle/1/10510 | |
dc.description.abstract | In this work, the structures of three alkali and alkali-earth metal complexes of
phenylphosphinate ligands and ethylphosphinate ligands, (4) catena-poli-
[Ba(O2PHPh)2(OH2)], (5) catena-poli-[Na(O2PHPh)] e (6) catena-poli-
[Ca2(O2PHEt)4(OH2)], were determined and analysed.
In a typical synthesis, the compounds were prepared by the reaction of barium
and sodium acetates with phenylphosphinic acid or calcium acetate with
ethylphosphinic acid, under an argon atmosphere. The mixture refluxed for 2-3 hours
to give a clear, colourless solution. After removal of the solvent, a microcrystalline
white powder, (1) [Ba(O2PHPh)2], (2) [Na(O2PHPh)] and (3) [Ca(O2PHPh)2].
The compound catena-poli-[Ba(O2PHPh)2(OH2)] (4) was obtained by
crystallization in water/methanol. Its structure belongs to the orthorhombic system and
space group Pnma. The cell parameters are a= 8.0397(3) Å, b= 32.2778(17) Å, c=
5.6487(3); the refinement gives R1 = 0.028 and wR2 = 0.0637. The Ba ion has a
capped trigonal prism geometry coordination formed by seven oxygen atoms, six from
phenyphosphinate ligand and one from the molecules of water. The
phenylphosphinate ligand forms bridges with Ba2+ ions, creating a two-dimensional
coordination polymer parallel to the ac plane. The Ba O distances range between
2.743(3) Å and 2.883(3) Å.
The compound catena-poli-[Na(O2PHPh)] (5) was obtained by crystallization in
water/methanol. Its structure belongs to the monoclinic system and space group P21/c
with cell parameters a = 5.7065(3) Å, b = 30.6702(15) Å, c = 11.7123(5) Å, β =
91.929(3)°; the refinement gives R1 = 0.0487 and wR2 = 0.1112. The three
crystallographically independent Na+ ions show pyramidal quadratic and trigonal
prismatic coordination geometries. Five phenylphosphinate ligands coordinate to the
Na2 and Na3 center. The Na1 ion bonds to six oxygen atoms from four
phenylphosphinate ligands, with two chelating. The phenylphosphinate ligand forms
bridges with Na+ ions, creating a two-dimensional coordination polymer parallel to the
ix
ac plane. The Na O distances range from 2.290(2) Å to 2.479(2) Å for the pyramidal
quadratic Na+ ion and between 2.209(2) Å and 2.632(2) Å for trigonal prismatic Na+
ion.
The compound catena-poli-[Ca2(O2PHEt)4(OH2)] (6) was obtained by
crystallization in water/methanol. Its structure belongs to the monoclinic system and
space group P21/c with cell parameters a= 12,2082(4) Å, b= 9,5333(3) Å, c=
18,3098(6) Å, β = 99,868(2)°; the refinement gives R1 = 0,0436 and wR2 = 0,0993.
The two crystallographically independent Ca2+ ions show octahedral coordination
geometries. The first bonds to six oxygen atoms each from a bridging
ethylphosphinate ligand. The second bonds to six oxygen atoms, five each from a
bridging ethylphosphinate ligand and one molecule of water. The ethylphosphinate
ligand forms bridges with Ca2+ ions, creating a two-dimensional coordination polymer
parallel to the bc plane. The Ca O distances range between 2.265(2) Å and 2.410(2)
Å. | eng |
dc.description.sponsorship | Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior | |
dc.format | application/pdf | por |
dc.language | por | por |
dc.publisher | Universidade Federal de Santa Maria | por |
dc.rights | Acesso Aberto | por |
dc.subject | Química | por |
dc.subject | Química inorgânica | por |
dc.subject | Polímeros | por |
dc.subject | Fosfinatos metálicos | por |
dc.title | Análise estrutural de polímeros bidimensionais de fosfinatos de metais alcalinos e alcalinos terrosos | por |
dc.title.alternative | Structural analyses of two-dimensional coordination polymer of phosphinatos of alkaline and alkaline earth metals | eng |
dc.type | Dissertação | por |
dc.description.resumo | Neste trabalho, foram caracterizados compostos com metais alcalinos e
alcalinos terrosos com ligantes do tipo fenilfosfinato e etilfosfinato.
Em uma síntese típica sob atmosfera de argônio, os compostos foram facilmente
sintetizados a partir da reação de acetatos de bário ou sódio com ácido fenilfosfínico e
acetato de cálcio com ácido etilfosfínico. A mistura foi refluxada por 2-3 horas
resultando em uma solução límpida e incolor. Removeu-se o solvente, resultando em
um pó branco microcristalino, (1) [Ba(O2PHPh)2], (2) [Na(O2PHPh)] e (3)
[Ca(O2PHPh)2]. Destes compostos sintetizados foram elucidadas três estruturas: (4)
catena-poli-[Ba(O2PHPh)2(OH2)], (5) catena-poli-[Na(O2PHPh)] e (6) catena-poli-
[Ca2(O2PHEt)4(OH2)].
O composto [Ba(O2PHPh)2] (1) foi cristalizado através da evaporação lenta de
uma solução água/metanol resultando no complexo catena-poli-[Ba(O2PHPh)2(OH2)]
(4), que possui cela ortorrômbica e grupo espacial Pnma, os parâmetros
determinados foram a= 8,0397(3) Å, b= 32,2778(17) Å, c= 5,6487(3) Å, R1 = 0,028 e
wR2 = 0,0637. O centro metálico de Ba2+ possui número de coordenação sete e
geometria de coordenação do tipo prisma trigonal monoencapuzado. Coordenam ao
centro metálico de Ba2+ seis ligantes fenilfosfinatos e uma molécula de água. Os
ligantes fenilfosfinatos formam pontes com os íons Ba2+, gerando um polimero de
coordenação bidimensional no plano cristalográfico ac. Neste composto as distâncias
de ligação Ba O estão entre 2,743(3) Å e 2,883(3) Å.
O composto [Na(O2PHPh)] (2) foi cristalizado através da evaporação lenta de
uma solução água/metanol resultando no complexo catena-poli-[Na(O2PHPh)] (5), que
possui cela monoclínica e grupo espacial P21/c, os parâmetros determinados foram
a= 5,7065(3) Å, b= 30,6702(15) Å, c= 11,7123(5) Å, β = 91,929(3)°, R1 = 0,0487 e
wR2 = 0,1112. O centro metálico possui dois tipos de geometria de coordenação,
piramidal quadrada e prismática trigonal. O centro metálico com geometria piramidal
quadrada é formado por cinco átomos de oxigênio provenientes de cinco ligantes
fenilfosfinatos e o centro metálico prismático trigonal, é formado por seis átomos de
oxigênio, provenientes de quatro ligantes fenilfosfinatos. Os ligantes fenilfosfinatos
formam pontes com os íons Na+, gerando um polimero de coordenação bidimensional
no plano cristalográfico ac. As distâncias de ligação Na O estão entre 2,290(2) Å e
2,479(2) Å no centro de coordenação piramidal quadrático e entre 2,209(2) Å e
2,632(2) Å para o centro de coordenação prismático trigonal.
O composto [Ca(O2PHPh)2] (3) foi cristalizado através da evaporação lenta de
uma solução água/metanol resultando no complexo catena-poli-[Ca2(O2PHEt)4(OH2)]
(6), que possui cela monoclínica e grupo espacial P21/c, os parâmetros determinados
foram a= 12,2082(4) Å, b= 9,5333(3) Å, c= 18,3098(6) Å, β = 99,868(2)°, R1 = 0,0436
e wR2 = 0,0993. Este complexo apresenta dois íons Ca2+ cristalograficamente
independentes numa geometria de coordenação octaédrica. Coordenam ao centro
metálico de Ca1 seis ligantes etilfosfinatos e no centro de metálico de Ca2 cinco
ligantes etilfosfinatos e uma molécula de água. Os ligantes etilfosfinatos formam
pontes com os íons Ca2+, gerando um polimero de coordenação bidimensional no
plano cristalográfico bc. Neste composto as distâncias de ligação Ca O estão entre
2,265(2) Å e 2,410(2) Å. | por |
dc.contributor.advisor1 | Burrow, Robert Alan | |
dc.contributor.advisor1Lattes | http://lattes.cnpq.br/5452385625669684 | por |
dc.contributor.referee1 | Peppe, Clovis | |
dc.contributor.referee1Lattes | http://lattes.cnpq.br/2796064506460595 | por |
dc.contributor.referee2 | Fenner, Herton | |
dc.contributor.referee2Lattes | http://lattes.cnpq.br/2943736272592164 | por |
dc.creator.Lattes | http://lattes.cnpq.br/1215582603223545 | por |
dc.publisher.country | BR | por |
dc.publisher.department | Química | por |
dc.publisher.initials | UFSM | por |
dc.publisher.program | Programa de Pós-Graduação em Química | por |
dc.subject.cnpq | CNPQ::CIENCIAS EXATAS E DA TERRA::QUIMICA | por |