Investigação dos efeitos estruturais de ligantes 1,3- diariltriazenidos simétricos orto-substituídos em complexos de mercúrio (II)
Abstract
Este trabalho foi realizado com o interesse na síntese de pré-ligantes ortosubstituídos, com especial destaque aos grupamentos __CF3, __Br e __NO2 e posteriormente a complexação com Hg(II). O primeiro resultado obtido foi a estrutura cristalina do pré-ligante (1), cristaliza no sistema cristalino monoclínico, grupo espacial Cc, com os seguintes dados cristalográficos a = 15,3122(12)Å, b = 4,8544(3)Å, c = 19,2804(15)Å, β = 104,205(2)°, V = 1389,32(18)Å3 , Z = 4, R1 = 0,0330 e wR2 = 0,0988. A estrutura molecular do pré-ligante (1) confirma a esperada estereoquímica trans em relação à dupla ligação. O ângulo interplanar de 8,3(1)° entre os anéis de arilas terminais indica que a molécula é quase planar (r.m.s = 0,0929 Å). A molécula apresenta ligação de hidrogênio intramolecular N__H... (F1,F2) bifurcadas e ligações de hidrogênio não-clássicas N__H...F. A distribuição desigual do caráter da dupla ligação entre os átomos de N do grupo diazoamínico, indica a deslocalização dos elétrons π na cadeia N=N__N(H) em direção aos substituintes terminais 2-trifluormetilfenil. Os resultados posteriores demonstraram as estruturas cristalinas de complexos (2), (3) e (4) envolvendo o íon Hg(II). Os dados em relação às estruturas cristalinas estão reunidos na seqüência, respectivamente (2) cristaliza no sistema cristalino monoclínico, grupo espacial C2/c, a = 23,0736(5)Å, b = 7,82604(2)Å, c = 14,7387(3)Å, β = 99,6590(10)°, V = 2623,70(10)Å3 , Z = 4, R1 = 0,0232 e wR2 = 0,1187; (3) cristaliza no sistema cristalino monoclínico, grupo espacial C2/c, a = 20,8663(6) Å, b = 89,9525(4) Å, c = 15,6013(5) Å, β = 118,007(2)°, V = 2860,52(17) Å3, Z = 4, R1 = 0,0666 e wR2 = 0,1435 e o último resultado obtido é referente ao complexo (4) cristaliza no sistema cristalino monoclínico, grupo espacial C2/c, a = 22,5163(3) Å, b = 8,2234 (1)Å, c = 15,1037 (2) Å, β = 111,282(1), V = 2605,9(11), Z = 4, R1 = 0,078 e wR2 = 0,232. Os complexos acima mencionados apresentam um comportamento cristalográfico bastante semelhante, pois estão reunidos no mesmo sistema cristalino e fazem parte do mesmo grupo espacial, porém uma particularidade de cada composto é destacada no que se refere aos efeitos eletrônicos dos grupos substituintes ligados aos anéis arila terminais da cadeia triazenídica, que tanto apresentam ângulos interplanares distintos assim como forte efeito estérico em relação ao Hg(II) blindando-o de outros ligantes.