dc.creator | Rocha, Vinícius do Nascimento da | |
dc.date.accessioned | 2021-10-21T19:27:58Z | |
dc.date.available | 2021-10-21T19:27:58Z | |
dc.date.issued | 2021-09-06 | |
dc.identifier.uri | http://repositorio.ufsm.br/handle/1/22501 | |
dc.description.abstract | The oxygen singlet generation by molecules in photodynamic therapy (PDT) requires an
electronic excitation by light absorption within a specific wavelength window, and a subsequent
intersystem crossing transition to a triplet excited state that is at least 0.98 eV higher
in energy than the singlet ground state. Tetrapyrrolic macrocycles, such as corrole, have
been widely used in oxygen singlet generation for PDT. Suitable functionalization has also
potentialized corroles as photosensitizers. In this contribution, time dependent functional
theory (TDDFT) was used to determine the structural, electronic and spectroscopic properties
as well as the spin-orbit coupling (SOC) matrix elements for possible intersystem
crossing channels of the corrole macrocycles bound to different polycyclic aromatic hydrocarbon,
namely C6F5�����phenyl, �����naphthyl, �����anthracenyl and �����pyrenyl. Our results show
that light absorption at the therapeutic window involves mainly the corrole macrocycle unit.
The most likely channel to the intersystem crossing process lead to a triplet excited state
that satisfies the energy requirement for the oxygen singlet generation. The spin-orbit coupling
(SOC) matrix elements associated with the intersystem crossing are connected with
the carbonic rings of polycyclic aromatic hydrocarbons, and a correlation between the magnitude
of the SOC matrix elements and the aromaticity of the carbonic rings is suggested.
These results shows that the corrole macrocycles suitably functionalized with polycyclic
aromatic hydrocarbons fulfill several criteria necessary to be used as good PDT photosensitizers. | eng |
dc.language | por | por |
dc.publisher | Universidade Federal de Santa Maria | por |
dc.rights | Attribution-NonCommercial-NoDerivatives 4.0 International | * |
dc.rights.uri | http://creativecommons.org/licenses/by-nc-nd/4.0/ | * |
dc.subject | PDT | por |
dc.subject | DFT | por |
dc.subject | TDDFT | por |
dc.subject | Tetrapirrol | por |
dc.subject | SOC | por |
dc.subject | ISC | por |
dc.subject | Tetrapyrrol | eng |
dc.title | Estudo teórico de compostos de C6F5-corrol funcionalizados com hidrocarbonetos aromáticos para aplicações em terapia fotodinâmica | por |
dc.title.alternative | Theoretical study of C6F5-corrole compounds functionalized with aromatic hydrocarbons for aplicat photodynamic therapy | eng |
dc.type | Dissertação | por |
dc.description.resumo | A geração de oxigênio singleto por moléculas em terapia fotodinâmica (PDT) requer uma
excitação eletrônica por absorção de luz dentro de uma janela de comprimento de onda
específica e uma transição intersistema subsequente para um estado tripleto excitado que
tem uma diferença de energia de pelo menos 0,98 eV em relação ao estado fundamental
singleto . Macrociclos tetrapirrólicos, como o corrol, têm sido amplamente usados na
geração de oxigênio singleto para PDT. A funcionalização adequada também potencializa
os corrois como fotossensibilizadores. Neste trabalho, a teoria do funcional dependente
do tempo (TDDFT) foi usada para determinar as propriedades estruturais, eletrônicas e
espectroscópicas, bem como os elementos de matriz de acoplamento spin-órbita (SOC)
para possíveis canais de cruzamento intersistema dos macrociclos de corrol ligados a diferentes
hidrocarbonetos aromáticos policíclicos: C6F5fenil, naftila,antracenil e pirenil.
Nossos resultados mostram que a absorção de luz na janela terapêutica envolve principalmente
transições eletrônicas que ocorrem no macrociclo de corrol. O canal mais provável
para o processo de cruzamento intersistema leva a um estado excitado tripleto que satisfaz
o critério de energia para a geração de oxigênio singleto. Os elementos de matriz
de acoplamento spin-órbita (SOC) associados ao cruzamento intersistema estão conectados
aos anéis carbônicos de hidrocarbonetos aromáticos policíclicos, e uma correlação
entre a magnitude dos elementos da matriz SOC e a aromaticidade dos anéis carbônicos é
sugerida. Estes resultados mostram que os macrociclos de corrol adequadamente funcionalizados
com hidrocarbonetos aromáticos policíclicos cumprem grande parte dos critérios
necessários para serem usados como bons fotossensibilizadores PDT. | por |
dc.contributor.advisor1 | Piquini, Paulo Cesar | |
dc.contributor.advisor1Lattes | http://lattes.cnpq.br/4496249071363237 | por |
dc.contributor.referee1 | Köhler, Mateus Henrique | |
dc.contributor.referee2 | Schmidt, Tomé Mauro | |
dc.contributor.referee3 | Calegari, Eleonir João | |
dc.creator.Lattes | http://lattes.cnpq.br/5589626753836122 | por |
dc.publisher.country | Brasil | por |
dc.publisher.department | Física | por |
dc.publisher.initials | UFSM | por |
dc.publisher.program | Programa de Pós-Graduação em Física | por |
dc.subject.cnpq | CNPQ::CIENCIAS EXATAS E DA TERRA::FISICA | por |
dc.publisher.unidade | Centro de Ciências Naturais e Exatas | por |