Complexos de paládio(II) derivados de calcogênios (Se e Te): síntese, caracterização e aplicação para a produção fotocatalítica de hidrogênio
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Data
2022-04-08Primeiro coorientador
Santos, Sailer Santos dos
Primeiro membro da banca
Mello, Melina de Azevedo
Segundo membro da banca
Vargas, Jaqueline Pinto
Metadata
Mostrar registro completoResumo
Este trabalho descreve a síntese e caracterização de quatro complexos inéditos derivados de selenolatos de paládio: [Pd4(SeC6H4-p-F)4(OAc)4]·DMF (1), [Pd4(SeC6H4-p-Cl)4(OAc)4]·DMF·H2O (2), [Pd4(SeC6H4-p-Me)4(OAc)4]·2CHCl3 (3), [Pd4(SeC6H4-o-OMe)4(OAc)4]·4CHCl3 (4), e um inédito e incomum complexo de paládio derivado de um anidrido de ácido telurínico [(1,3-OMe)2C6H3Te)2OPd(O2C7H4Cl)2] (5). Em um primeiro momento este trabalho deteve-se em explorar as reações envolvendo (SeAr)2 e Pd(OAc)2, as quais levaram à formação de espécies isoestrurais tetranucleares na forma de berço com um núcleo contendo [Pd4Se4] no estado sólido. Em um segundo momento, foi planejada a síntese de espécies M–Te–O por meio de reações envolvendo (TeAr)2, Pd(OAc)2 e o ácido metacloroperbenzoico (m-CPBA), a qual proporcionou a formação do complexo 5, uma espécie mononuclear, contendo um núcleo [Pd(Te2O)]. Dos cinco complexos obtidos, quatro derivam de selênio, e um de telúrio. Todos os complexos obtidos foram caracterizados por difração de raios X em monocristal, espectroscopia vibracional na região do infravermelho, espectroscopia UV-Vis em solução, e no estado sólido no modo reflectância difusa, análise elementar e espectrometria de massas de alta resolução. Todos os cinco complexos sintetizados no decorrer do trabalho foram aplicados como sensibilizadores do TiO2 mesoporoso, na fotocatálise heterogênea, a fim de produzir H2(g) a partir da fotólise da água. Dentre os complexos aplicados como sensibilizadores do m-TiO2, o complexo 4 foi o mais promissor, com uma produção de aproximadamente 12 mmol de H2(g) por grama de fotocatalisador.
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