Separação e pré-concentração on-line para especiação de Hg em chorume por FI-CVG AAS
Resumo
No Brasil, os lixões constituem a principal forma de disposição de resíduos sólidos urbanos. A percolação da água da chuva através do lixo e a sua fração aquosa inerente constituem o chorume, um efluente caracterizado por elevada concentração de matéria orgânica (dissolvida e coloidal), alta salinidade, sólidos supensos e presença de metais pesados. A análise de especiação de Hg em chorume é complexa em virtude das características da matriz envolvida e pelo fato das concentrações das principais espécies de Hg (Hg2+ inorgânico, Hginorg, e na forma orgânica, metilmercúrio, MeHg) estarem na ordem de ng L-1. Neste trabalho, foi proposto o desenvolvimento de um método para a especiação de Hg em chorume, envolvendo a separação, pré-concentração e detecção das espécies de Hg com um sistema de injeção em fluxo acoplado a um espectrômetro de absorção atômica com geração química de vapor (FI-CVG AAS). A amostra foi centrifugada a 15000 rpm por 10 min para separação do material particulado. O sobrenadante foi filtrado a 0,45 μm, acidificado com HCl a 1,0 mol L-1 e então processado em uma coluna (l = 1,0 cm, i.d. = 3 mm) preenchida com 30 mg de resina de troca aniônica (Dowex 1-X8, 200-400 mesh), na qual somente o Hginorg é retido, na forma de um cloro-complexo aniônico, [HgCl4]2-. O MeHg, não sendo retido pela resina, reage com NaBH4 a 0,1% (m/v) e é convertido ao seu respectivo hidreto (MeHgH), o qual é préconcentrado por amalgamação em uma coluna preenchida com uma tela de Au/Pt (l = 1 cm, i.d. = 3 mm). O Hginorg é removido da coluna através de eluição redutiva, sendo reduzido a Hg0 diretamente na resina com uma mistura de NaBH4 e HCl e carregado até a cela de quartzo com argônio. O Hg amalgamado (MeHgH) foi dessorvido termicamente da tela de ouro com uma lâmpada halógena à temperatura de cerca de 500 °C, sendo carregado até a cela de quartzo com argônio. Dessa forma, é possível a detecção individual das espécies de Hg, sendo obtido um sinal analítico para cada espécie. O sedimento obtido após a centrifugação foi submetido a um processo de extração com HCl 6 mol L-1 e irradiação de microondas (3 min a 60 W). Com o ajuste dessas condições, obteve-se uma faixa de trabalho de 50 a 2000 ng L-1 para Hginorg e MeHg, com LD de 12 e 9 ng L-1 (1 min de préconcentração a 10 mL min-1), respectivamente. As recuperações dos testes de adição de 10 ng de Hg, como Hginorg e MeHg, variaram de 97 a 106%. O sistema FI-CVG AAS é caracterizado pela fácil implementação (uso de apenas quatro válvulas) e simplicidade (eluição redutiva), usando apenas HCl e NaBH4 como reagentes. Portanto, o método proposto é adequado para a análise de especiação de Hg em chorume, com boa exatidão, precisão (RSD < 4%) e robustez, apesar da grande complexidade da matriz da amostra.