Investigação de complexos binucleares de K+ E CU(II) com ligantes 1,3-diariltriazenidos simétricos
Resumo
No presente trabalho sintetizou-se e determinou-se a estrutura molecular de um complexo de cobre (II) e outro de potássio no qual os dois envolvem ligantes triazenos
monocatenados previamente desprotonados. A reação entre hidróxido de potássio sólido e o pré-ligante 1,3-bis-(4-
nitrofenil)triazeno, em metanol, originou o complexo triazenido
[K(O2NC6H4NNNC6H4NO2)]2 (1), que cristaliza no sistema cristalino triclínico, grupo espacial P(-1), com parâmetros de cela a = 7,4932(6) Å, b = 9,5195(6) Å e c = 9,9156(6) Å, α
= 83,631(5)º, β = 79,577(3)º e γ = 82,453(5)º, V = 686,84(8) Å3, Z = 2. O refinamento da estrutura cristalina e molecular convergiu aos índices de discordância R1 = 0,0433 e WR2 = 0,1303. A rede cristalina de (1) revela a identidade de um complexo binuclear de K+ tricoordenado numa primeira instância. As unidades moleculares dímeras envolvem uma autoassociação supramolecular através de interações secundárias K...O, o qual resulta em um arranjo supramolecular tridimensional 3-D. A reação entre acetato de cobre (II) e o pré-ligante 1,3-bis-(2-fluorofenil)triazeno previamente desprotonado, com hidróxido de sódio em piridina/metanol na proporção de 1:2, originou o complexo triazenido [Cu2(FC6H4NNNC6H4F)4] (2) que cristaliza no sistema cristalino monoclínico, grupo espacial P21/c, com parâmetros de cela a = 22,760(5) Å, b = 11,095(5) Å, c = 18, 691(5) Å, β = 101,8440(5)º, V = 4619(3) Å3, Z = 4. O refinamento da estrutura cristalina e molecular convergiu aos índices de discordância R1 = 0,0770e WR2 = 0,1769. A estrutura cristalina de (2) é formada por um complexo binuclear neutro de Cu (II), com os íons metálicos individualmente tetracoordenados. A molécula do complexo (2)
apresenta dois anéis de oito membros que sofrem uma interseção entre si através dos íons Cu(1) e Cu(2), assim cada centro metálico apresenta uma geometria de coordenação piramidal de base quadrada. Ambos os complexos (1) e (2) foram caracterizados pela determinação do ponto de fusão e espectroscopia no infravermelho e UV-Vis, adicionalmente à análise estrutural por difração de raios-X em monocristais.