Sintese, análise estrutural e supramolecular de complexos triazenido de Ag(I), Cd(II) E Zn(II)
Abstract
Neste trabalho sintetizou-se e determinou-se a estrutura cristalina e
molecular de dois complexos triazenidos de prata, dois complexos triazenidos
de cádmio e um complexo triazenido de zinco. Os complexos
{Ag[C12H9N2NNNC6H4(NO2)](C5H5N)}2 (1) e {Ag[C6H3Br2NNNC6H3Br2](C5H5N)}2
(2) cristalizam no sistema cristalino monoclínico, grupo espacial P2(1)/c e
P2(1)/n respectivamente. O refinamento dessas estruturas convergiu aos
índices R1 = 0,0473 e 0,0503 respectivamente. As estruturas dos complexos
(1) e (2) são constituídas de complexos binucleados neutros de prata, acêntrico
e centrossimétrico, respectivamente, no qual os íons metálicos são
tricoordenados por duas moléculas do ligante (L1) e (L2), respectivamente,
desprotonados e uma molécula neutra de piridina. Ambos os complexos (1) e
(2) apresentam interações Ag···Ag, o que permite uma expansão da geometria
de coordenação de T distorcida para tetraédrica distorcida no caso do
complexo (1) e T distorcida para uma geometria de coordenação pirâmide de
base quadrada distorcida no caso do complexo (2). Além disso, o complexo (1)
apresenta a formação de arranjo supramolecular 2-D, formando dímeros
centrossimétricos através das interações Ag-areno-η2, η2 π e ligações de
hidrogênio não clássicas centrossimétricas C-H···O e formação de arranjo
supramolecular 3-D para o complexo (2) via ligações de hidrogênio não
clássicas centrossimétricas C-H···Mi, interações fracas do tipo Br2···Br2ii e
Br3···Br3ii .
Os complexos de Cádmio Cd[(C6H3Br2NNNC6H3Br2)(C5H5N)]2 (3) e
[Cd(C6H3Br2NNNC6H3NO2OCH3)2(C5H5N)2] (4) são mononucleados, sendo o
complexo (3) com geometria de coordenação octaédrica distorcida e o
complexo (4) apresentar uma geometria de coordenação tetraédrica distorcida,
cristalizam no sistema cristalino monoclínico e triclínico, grupo espacial P2(1)/c
e P(-1), respectivamente. O refinamento dessas estruturas convergiu aos
índices R1 = 0,0310 e 0,0693 respectivamente. A estrutura do complexo (3) é
constituída de um complexo mononucleado neutro de cádmio, centrossimétrico,
no qual o íon metálico é hexacoordenado, apresentando uma geometria de
coordenação octaédrica distorcida, com duas moléculas do ligante (L2) ligados
de forma quelante bidentada e duas moléculas de piridina em trans. A estrutura
do complexo (4) é constituída de um complexo mononucleado neutro de
cádmio, acêntrico, no qual o íon metálico é tetracoordenado, apresentando
geometria de coordenação tetraédrica distorcida, com duas moléculas do
ligante (L3) ligados de forma monodentada ao íon e duas moléculas de piridina.
O complexo (3) apresenta arranjo supramolecular 2-D em função das ligações
de hidrogênio não clássicas centrossimétricas C16-H16···Bri e das interações
Br2···Br4ii e o complexo (4) apresenta arranjo supramolecular 2-D via ligações
de hidrogênio não-clássicas centrossimétricas C-H···O. O complexo de zinco
Zn(C6H3Br2NNNC6H3Br2)2(C5H5N)2] (5), apresenta geometria de coordenação
tetraédrica distorcida semelhante ao complexo (4) já que é composto pelo
mesmo ligante L3, o qual se coordenada da mesma forma que observado no
complexo (4), cristaliza no sistema cristalino e triclínico, grupo espacial P(-1). O
refinamento dessa estrutura convergiu aos índices R1 = 0,0757. O complexo (5)
apresenta arranjo supramolecular 2-D via ligações de hidrogênio não-clássicas
centrossimétricas C-H···O.