Oligoésteres e poliésteres obtidos a partir do ácido oleico modificado com forma estrela: síntese e caracterização físico-química
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2012-07-30Metadatos
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Este trabalho investigou a reação de cura do ácido oleico epoxidado (ME)
com forma estrela com diferentes anidridos, originando oligoésteres e poliésteres. O
ácido oleico modificado foi obtido pela esterificação do ácido oleico com um
aminoálcool dando origem ao aminoéster, seguido da epoxidação da dupla ligação.
As reações de polimerização foram realizadas a partir da abertura dos anéis epóxi
na presença de diferentes anidridos de ácido cíclico: anidrido ftálico (AF), anidrido
maleico (AM) e anidrido succínico (AS).
As estruturas dos produtos das reações foram elucidadas por Ressonância
Magnética Nuclear (RMN) de 1H e 13C e Espectroscopia de Infravermelho (FT-IR). A
técnica de Calorimetria Exploratória Diferencial (DSC) permitiu o estudo do processo
de reticulação dos diferentes sistemas estudados, possibilitando a determinação de
parâmetros cinéticos e termodinâmicos. Os parâmetros cinéticos da reação de cura
dos sistemas ME/AM e ME/AS foram determinados pelos métodos Osawa, Kissinger
e Barret. O comportamento térmico dos produtos obtidos foi estudado utilizando a
técnica de DSC e Análise Termogravimétrica (TGA).
Evidenciou-se que a natureza dos anidridos influencia nos parâmetros
termodinâmicos e cinéticos da reação de reticulação. Os valores de DH para as
reações de abertura do anel epóxi estão relacionados a fatores estéricos como o
tamanho da molécula e a posição do anel oxirano na estrutura do ME. A adição de BADGE na mistura ME/anidrido aumentou a massa molar e melhorou as
propriedades térmicas e mecânicas dos poliésteres. Variando a composição do
sistema as características dos materiais obtidos passaram de termoplásticos a
termorrígidos.
Os resultados de GPC mostraram que os materiais sem BADGE consistem
essencialmente de oligômeros e as resinas com BADGE se apresentaram insolúveis
e com aspecto de resinas poliméricas sólidas. Os resultados de reologia indicaram
que, todas as amostras apresentaram comportamento de fluido newtoniano. Os
valores de viscosidade das amostras sem BADGE indicaram que estes materiais
apresentaram características de fluidos altamente viscosos e as amostras na
presença de BADGE apresentaram características típicas de sólido.