Avaliação de métodos de preparo de amostras para a determinação de halogênios em plantas medicinais
Abstract
Neste trabalho foram avaliados quatro métodos de preparo de amostras para a posterior determinação de halogênios (F, Cl, Br e I) em plantas medicinais. Os métodos de preparo avaliados foram: i) combustão iniciada por micro-ondas (MIC) ii) digestão por via úmida assistida por radiação micro-ondas (MAWD), iii) extração alcalina assistida por radiação micro-ondas (MAE) e iv) extração alcalina em sistema aberto com aquecimento convencional (AE). A determinação de F foi feita por eletrodo íon seletivo (ISE) e cromatografia de íons (IC). Cloro foi determinado por espectrometria de emissão óptica com plasma indutivamente acoplado (ICP-OES) e Br e I foram determinados por espectrometria de massa com plasma indutivamente acoplado (ICP-MS). Para a decomposição por MIC foi utilizada uma solução de NH4OH 100 mmol L-1 para a absorção dos analitos e posterior determinação de F, Cl, Br e I. A decomposição por MAWD foi feita utilizando 4,8 mL de HNO3 1, 4, 7 e 14,4 mol L-1 com 1,2 mL de H2O2. Quando utilizada a solução de 4,8 mL de HNO3 1 mol L-1 e 1,2 mL de H2O2, os resultados obtidos para F, Cl, Br e I foram concordantes com os valores de referência (MIC) (teste t de Student com nível de confiança de 95%). Para a avaliação da MAE e AE foram utilizados H2O, NH4OH 0,11 mol L-1 e TMAH 0,11 mol L-1 (hidróxido de tetrametilamônio) como soluções extratoras. Na MAE, além da avaliação da solução extratora, foram investigados a temperatura (90 e 240 °C), tempo de aquecimento (5 e 20 min) e volume das soluções extratoras (6 e 10 mL). Entretanto, utilizando MAE e AE, ocorreram interferências na determinação de flúor por ISE e IC, devido ao alto teor de carbono em solução, impossibilitando sua quantificação. A exatidão empregando MIC e MAE foi avaliada através do uso de material de referência certificado (CRM). Utilizando o método por MIC foram observadas concordâncias entre 90 e 97% para Cl, Br e I. Após a avaliação dos métodos de preparo de amostras (MIC, MAWD, MAE e AE) foi feito um estudo em relação à recuperação de Br a partir da adição de soluções de concentrações conhecidas de KBr e CH3Br tendo em vista que CH3Br é um fumigante utilizado em práticas agrícolas para o controle de pragas. As recuperações de Br a partir da adição KBr foram superiores à 91% (MIC, MAWD, MAE e AE). Entretanto, as recuperações de Br a partir da adição de CH3Br foram inferiores à 22% (MAE). Os limites de detecção (LODs) obtidos para todos os analitos foram inferiores a 15 μg g-1 (ISE) em todos os métodos de preparo e amostras avaliados.