Síntese e caracterização de complexos de rênio e tecnécio contendo ligantes arilcalcogenolatos (Se, Te)
Resumo
A química de coordenação de rênio e tecnécio contendo ligantes ariltiolatos é conhecida há muito tempo
na literatura. Entretanto, há pouco entendimento em relação aos complexos análogos contendo
calcogênios mais pesados (Se e Te), que se deve principalmente, à instabilidade das espécies ArEH.
De modo a aprimorar o estado da arte, esta tese apresenta o estudo acerca da química de coordenação
dos elementos rênio e tecnécio com ligantes arilcalcogenolatos (Se, Te). A metodologia aplicada
envolve a síntese dos ligantes in situ, pela redução de diarildicalcogenetos (Ar2E2) com uma solução
de LiBH4, resultando na formação de arilcalcogenolatos de lítio (LiEAr). Reações de substituição de
haletos com metais em diferentes estados de oxidação, contendo ligantes auxiliares variados, geraram
16 novos complexos com rendimentos satisfatórios, entre 51% e 74%. Ainda que estáveis no estado
sólido, observa-se decomposição dos compostos, de moderada a rápida, quando em solução. Dentre
os exemplos obtidos, duas classes são destacadas; os primeiros complexos a apresentar as ligações
Tc–Te e os primeiros complexos de tecnécio contendo ligantes arilselenolatos. Devido aos bons
resultados dos métodos de cristalização empregados, a difração de raios X foi utilizada como método
principal de caracterização, revelando o ambiente de coordenação dos complexos. Análises adicionais,
como espectroscopia no infravermelho, ressonância magnética nuclear e espectrometria de massas,
corroboram os resultados obtidos. Devido à natureza dos complexos de tecnécio sintetizados, cálculos
de DFT (Density Functional Theory, Teoria do Funcional da Densidade) foram realizados, revelando
detalhes importantes sobre as características das ligações nesses compostos. A partir do êxito da
metodologia aplicada, com uma gama de resultados, abre-se um caminho para pesquisas futuras, seja
com ligantes arilcalcogenolatos mais aprimorados, contendo sítios de coordenação adicionais, bem
como a utilização de outras classes de complexos de rênio e tecnécio.
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