Síntese de 1,4-diazaciclo-2-ilidenos N-pirrolil/furanil substituídos
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2018-08-06Metadatos
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A presente dissertação apresenta a síntese de piperazinas, 1,4-diazepanos e 1,4-diazocanos
pirrolil ou furanil-funcionalizados na posição N4 do diazaciclo. Desta forma, foram preparadas
quatro séries de compostos, com ênfase maior nos heterociclos de sete membros (1,4-
diazepanos), visto a pronunciada atividade biológica e farmacológica que compostos
estruturalmente relacionados apresentam. A metodologia one-pot desenvolvida para este
trabalho consiste na reação de 5-bromo-1,1,1-trifluor-4-metoxipent-3-en-2-ona (enona) com
diaminas alifáticas terminais (1,2-diaminoetano, 1,3-diaminopropano e 1,4-diaminobutano, em
uma relação 2:1), ocorrendo a adição de uma molécula de diamina na posição β de duas
moléculas da enona. O dímero γ-bromo-β-aminovinil trifluormetil cetona formado se mostrou
extremamente reativo, sendo que o nitrogênio vinílico se mostrou nucleofílico para atacar o
outro centro CH2Br. Neste ponto, foi adicionado um segundo nucleófilo de nitrogênio (aminas
alifáticas e arílicas) para promover a reação de ciclocondensação e preparar os pirróis
trifluormetilados conectados diretamente à posição 4 do heterociclo formado pelo dímero. Os
produtos finais foram obtidos com rendimentos de 40 – 71%. Durante o processo de otimização
das condições reacionais foi observada a formação de um subproduto, que foi identificado como
sendo o correspondente 1,4-diazaciclo com um furano trifluormetilado na posição N4 (ao invés
do pirrol), que é resultante da ciclocondensação da enaminona em meio básico. Desta maneira,
foram investigadas condições para a síntese dos compostos contendo os furanos
trifluormetilados. Uma vez que a amina atuou como base e nucleófilo na formação dos pirróis,
a reação do furano foi feita utilizando uma base não-nucleofílica (Na2CO3), obtendo os
compostos finais com rendimentos de 91 – 96%. Os produtos obtidos neste trabalho foram
caracterizados por ressonância magnética nuclear de hidrogênio e carbono 13, espectrometria
de massas de baixa resolução, análise elementar, ponto de fusão e difração de raios-X de
monocristal.
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