Síntese, propriedades fotofísicas de 6-amino-4- (trifluormetil)quinolinas e sua aplicação na construção de sistemas triazolil-quinolínicos
Abstract
O presente trabalho descreve a síntese, o estudo estrutural e a avalição das propriedades
fotofísicas de novas 6-amino-2-alquil(aril/heteroaril)-4-(trifluormetil)quinolinas, além da
aplicação destas na obtenção de uma série inédita de 2-alquil(aril/heteroaril)-6-(4-alquil(aril)-
1H-1,2,3-triazol-1-il)-4-(trifluormetil)quinolinas, sendo 2-alquil = Me; 2-aril(heteroaril) = Ph,
4-Me-C6H4, 4-F-C6H4, 4-NO2-C6H4, 2-furil; 4-alquil(aril) = -CH2OH, -(CH2)5CH3, Ph. As
propriedades estruturais e eletrônicas foram investigadas por espectrometria de massas
(CG/EM), RMN de 1H, 13C e 19F e por de difração de raios X em monocristal.
A metodologia inicia com a síntese de uma série inédita de precursores, denominados
(Z)-4-alquil(aril)-4-(4-aminofenil)amino)-1,1,1-triflúor-3-alquen-2-onas (3), obtidas a partir de
reações entre 4-metóxi-1,1,1-triflúor-3-alquen-2-onas (1) e p-fenilenodiamina (2), com
rendimentos de 71-87 %. As enaminocetonas 3, por sua vez, foram utilizadas com sucesso em
reações regiosseletivas de ciclização intramolecular em ácido sulfúrico, levando aos respectivos
heterociclos 6-amino-4-(trifluormetil)quinolinas (4) em rendimentos de 22-87%.
Em sequência, as 6-aminoquinolinas derivadas 4 tiveram suas propriedades fotofísicas
de absorção, emissão, rendimento quântico de fluorescência e deslocamento Stokes avaliadas e
relacionadas a cálculos teóricos (TD-DFT). Uma avaliação inicial da estabilidade térmica via
técnicas de DSC/TGA também foi realizada no presente estudo. As quinolinas 4 foram também
convertidas a uma série inédita de 6-azido-4-(trifluormetil)quinolinas (5) em rendimentos de
78-87%, via sais de diazônio e azida de sódio.
Finalmente, as azidas originadas 5 foram empregadas, na presença de diferentes alcinos
terminais (6-8) e em reações de cicloadição 1,3-dipolares regiosseletivas catalisadas por sais de
cobre (CuAAC - Click Chemistry) na síntese exclusiva de sistemas 1H-1,2,3-triazolilquinolínicos
1,4-dissubstituídos (9-11) em rendimentos de 77-95%, sendo representada por 12
exemplares sintéticos.
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