Calcogenetos e calcogenolatos (Se, Te) de paládio: síntese e caracterização estrutural
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Data
2020-02-17Primeiro coorientador
Tirloni, Bárbara
Primeiro membro da banca
Pinheiro, Adriana Castro
Segundo membro da banca
Back, Davi Fernando
Terceiro membro da banca
Nakagaki, Shirley
Quarto membro da banca
Schwade, Vânia Denise
Metadata
Mostrar registro completoResumo
Este trabalho descreve a síntese e caracterização estrutural de onze novos compostos de paládio de
fórmula [Pd3(-SeMes)4(bipy)2](PF6)2·2MeCN (1), [Pd3(-SePh)4(bipy)2](PF6)2·bipy (2), [Pd2(-
SePh)2(bipy)2](PF6)2 (3), [Pd2(-SeC6H4Cl-p)2(bipy)2](PF6)2 (4), [Pd3(3-Se)2(bipy)3](PF6)2∙5THF (5),
[Pd2(-SeC6H4F-p)2(bipy)2](PF6)2 (6), [Pd3(-TeMes)4(bipy)2](PF6)2 (7), [Pd2(-TePh)2(bipy)2](PF6)2 (8),
[Pd2(-TeC6H4
tBu-p)2(bipy)2](PF6)2∙DMF (9), [Pd2(-TeC6H4F-p)2(bipy)2](PF6)2 (10) e [PdI(TePyo)(
I2TePy-o)2] (11), derivados de dicalcogenetos de diarila contendo substituintes doadores (EDG) ou
retiradores de elétrons (EWG). As estruturas dos compostos 1 – 10 possuem interações
intramoleculares Pd∙∙∙Pd, as quais variam de acordo com a conformação estrutural promovida pelo uso
de diferentes (EAr)2. Somente o composto 9 possui interações Pd∙∙∙Pd intermoleculares, as quais são
mais curtas quando comparadas às Pd∙∙∙Pd intramoleculares do mesmo composto. Dos onze
resultados obtidos, seis derivam de selênio e cinco de telúrio e todos foram caracterizados por difração
de raios X em monocristal, além de análise elementar, espectroscopia vibracional na região do
infravermelho, espectrometria de massas e espectroscopia de ressonância magnética nuclear (RMN)
de 77Se e 125Te. As metodologias empregadas para obtenção dos produtos 1 – 10 foram basicamente
adição oxidativa (1, 5, 7, 8, 9 e 10) e substituição de ligantes (2, 3, 4 e 6). Já o composto 11 foi obtido
pela oxidação de Pd elementar por um aduto diiodado derivado do (o-PyTe)2 gerado in situ na reação.
O emprego de diferentes pré-ligantes (ArE)2 contendo EDG e EWG resultou na geração dos produtos
com diferentes nuclearidades, conformações, modos e ambientes de coordenação. O equilíbrio gerado
em solução para o composto 3 foi determinado por RMN de 1H, 13C e 77Se, onde os espectros 2D
(COSY, HSQC e HMBC) foram realizados para atribuição dos sinais dos prótons e carbonos
correspondentes aos deslocamentos químicos das estruturas em equilíbrio. O espectro de massas para
o composto 3 possui os sinais das duas espécies em equilíbrio (3 e 3’ determinadas por RMN),
corroborando os dados interpretados por RMN. Cálculos de DFT foram realizados para o composto 11
e os resultados sugerem deslocalização eletrônica (aromaticidade) nos anéis de cinco membros deste
composto. Essa deslocalização eletrônica no sistema homogeneíza os estados de oxidação das
diferentes espécies de telúrio, [I2TePy-o]- e [TePy-o]+, na estrutura do composto 11.
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