Síntese e análise estrutural de complexos de urânio (VI) coordenados aos ligantes hidrocloreto de piridoxina, 4-fenil-semicarbazida e a 2-(2´-hidroxifenil) benzoxazola.
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Date
2004-02-26Primeiro membro da banca
Fenner, Herton
Segundo membro da banca
Peixoto, Carlos Roberto de Menezes
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Tanto a síntese como a análise estrutural de três novos compostos de
coordenação contendo o metal urânio são descritas nesta dissertação. Estes
compostos foram sintetizados com ligantes miméticos a estruturas
biológicas, bem como um ligante de função biológica descrito na literatura.
O composto [(UO2) (Hidrocloreto de Piridoxina)2(H2O)] foi sintetizado a
partir da reação entre a piridoxina, nitrato de uranila e trietilamina em
acetonitrila. Após 3 semanas foram obtidos cristais de coloração laranja
escuro. Verificou-se que estes cristais pertenciam ao sistema triclínico, grupo
espacial P¯1 ,com as constantes de cela iguais a: a = 7,5298(5) Å, b =
8,9828(7) Å, c =16,7710(12) Å, α =75,2930(10)°, β = 89,249(2)°, γ =
80,5320(10)°. A difração de raios X demonstra que neste complexo o átomo
de urânio se apresenta na forma de um grupamento uranila (UO2) e
coordena ainda com duas moléculas do ligante bidentado piridoxina e uma
molécula de água, perfazendo uma geometria bipiramidal pentagonal.
O composto [(UO2)(4-Fenil-Semicarbazida)3](NO3)2 foi obtido pela
reação entre o nitrato de uranila e a 4-fenil-semicarbazida em acetonitrila. Os
cristais de hábito cúbico e de coloração amarela foram obtidos após dois
dias. A análise estrutural revelou que estes cristais pertenciam ao sistema
monoclínico, grupo espacial P21/c. As constantes de cela encontradas foram a = 12,618(3) Å, b = 16,8101(17) Å, c = 15,189(2) Å, β = 93,23(2)°. A
geometria de coordenação encontrada para o átomo de urânio é a
bipiramidal hexagonal, pois, além das ligações dos átomos de oxigênio ao
metal (UO2) outras três moléculas do ligante bidentado 4-fenil-semicarbazida
coordenam ao urânio.
O composto [(UO2) 2-(2´-Hidroxifenil) Benzoxazola)2(MeOH)] foi obtido
pela reação entre a 2-(2´-hidroxifenil) benzoxazola e o nitrato de uranila em
metanol. Os cristais apresentam-se sob coloração vermelha e de hábito
prismático. O sistema cristalino deste composto é o monoclínico e o grupo
espacial P21/c, tendo constantes de cela iguais a: a = 13,477(3) Å, b =
19,344(4) Å, c = 9,3029(19) Å, β = 92,306(5)°. A geometria de coordenação
do átomo de urânio é bipiramidal pentagonal, pois além das ligações com
dois átomos de oxigênio (UO2) ocorrem ligações entre duas moléculas do
ligante bidentado, e uma ligação com uma molécula de metanol.
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