(Z)-4-[(aril/alquil)amino]-1,1,1-tricloro-4-fenilbut-3-en-2-onas e 2H-1,3,2-oxazaborininos derivados: síntese, caracterização e propriedades fotofísicas
Resumo
O presente trabalho de conclusão de curso objetiva avaliar a possibilidade sintética de se obter novos compostos flúor-organoboro heterocíclicos a partir de β-enaminocetonas triclorometil substituídas como intermediários sintéticos. Inicialmente a síntese da cetona precursora (Z)-1,1,1-tricloro-4-metóxi-4-fenilbut-3-en-2-ona (1), foi realizada através da reação de acilação de uma mistura do acetal derivado da acetofenona com cloreto de tricloroacetila, a partir de metodologia já descrita na literatura. Em sequência e visando a síntese de β-enaminocetonas de interesse, realizaram-se reações de adição/eliminação entre o material de partida (Z)-1,1,1-tricloro-4-metóxi-4-fenilbut-3-en-2-ona (1) e diferentes alquil e aril aminas (RNH2, 2a-i), sendo R = i-Pr, n-Bu, C6H5, 4-CH3-C6H4, 4-OCH3-C6H4, 4-Br-C6H4, 4-F-C6H4, 4-NO2-C6H4, 2-Naftil, através de metodologias adaptadas da literatura e que resultaram no isolamento de uma série inédita de nove exemplos de (Z)-1,1,1-tricloro-4-[(aril/alquil)amino]-4-fenilbut-3-en-2-onas (3a -i), com rendimentos de 61 – 90%. Posteriormente, visando a possibilidade de obtenção de compostos heterocíclicos flúor-organoboro derivados das enaminocetonas 3, realizou-se uma reação envolvendo a β-enaminocetona (Z)-1,1,1-tricloro-4-(p-toluilamino)-4-fenilbut-3-en-2-ona (3d), na presença de BF3.OEt2 e Et3N anidra, em CHCl3 anidro como solvente. Desta forma, o produto desejado 2,2-diflúor-4-fenil-3-(p-toluil)-6-(triclorometil)-2H-1,3,2-oxazaborinin-2-ium-3-uide (4d), pode ser obtido com 70% de rendimento, demonstrando uma aplicabilidade sintética interessante para as β-enaminocetonas tipo 3. Finalmente, foram realizados testes fotofísicos comparativos entre a β-enaminocetona precursora (3d) e o composto flúor-organoboro triclorometil substituído respectivo (4d) avaliando a propriedade de luminescência. Como resultado, foi possível observar que os compostos absorvem na região do ultravioleta, e com relação à emissão fluorescente, a enaminona (3d) não fluoresce e o composto flúor-organoboro (4d) fluoresce em uma intensidade muito baixa, ou seja, quase no ruído. Os compostos obtidos foram caracterizados estruturalmente por técnicas de RMN de 1H, 13C {1H}, 19F e 11B, cromatografia gasosa acoplada à espectrometria de massas (CG-EM) e espectrometria de massas de alta resolução (HRMS).