Análise estrutural de polímeros bidimensionais de fosfinatos de metais alcalinos e alcalinos terrosos
Date
2006-03-03Metadata
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Neste trabalho, foram caracterizados compostos com metais alcalinos e
alcalinos terrosos com ligantes do tipo fenilfosfinato e etilfosfinato.
Em uma síntese típica sob atmosfera de argônio, os compostos foram facilmente
sintetizados a partir da reação de acetatos de bário ou sódio com ácido fenilfosfínico e
acetato de cálcio com ácido etilfosfínico. A mistura foi refluxada por 2-3 horas
resultando em uma solução límpida e incolor. Removeu-se o solvente, resultando em
um pó branco microcristalino, (1) [Ba(O2PHPh)2], (2) [Na(O2PHPh)] e (3)
[Ca(O2PHPh)2]. Destes compostos sintetizados foram elucidadas três estruturas: (4)
catena-poli-[Ba(O2PHPh)2(OH2)], (5) catena-poli-[Na(O2PHPh)] e (6) catena-poli-
[Ca2(O2PHEt)4(OH2)].
O composto [Ba(O2PHPh)2] (1) foi cristalizado através da evaporação lenta de
uma solução água/metanol resultando no complexo catena-poli-[Ba(O2PHPh)2(OH2)]
(4), que possui cela ortorrômbica e grupo espacial Pnma, os parâmetros
determinados foram a= 8,0397(3) Å, b= 32,2778(17) Å, c= 5,6487(3) Å, R1 = 0,028 e
wR2 = 0,0637. O centro metálico de Ba2+ possui número de coordenação sete e
geometria de coordenação do tipo prisma trigonal monoencapuzado. Coordenam ao
centro metálico de Ba2+ seis ligantes fenilfosfinatos e uma molécula de água. Os
ligantes fenilfosfinatos formam pontes com os íons Ba2+, gerando um polimero de
coordenação bidimensional no plano cristalográfico ac. Neste composto as distâncias
de ligação Ba O estão entre 2,743(3) Å e 2,883(3) Å.
O composto [Na(O2PHPh)] (2) foi cristalizado através da evaporação lenta de
uma solução água/metanol resultando no complexo catena-poli-[Na(O2PHPh)] (5), que
possui cela monoclínica e grupo espacial P21/c, os parâmetros determinados foram
a= 5,7065(3) Å, b= 30,6702(15) Å, c= 11,7123(5) Å, β = 91,929(3)°, R1 = 0,0487 e
wR2 = 0,1112. O centro metálico possui dois tipos de geometria de coordenação,
piramidal quadrada e prismática trigonal. O centro metálico com geometria piramidal
quadrada é formado por cinco átomos de oxigênio provenientes de cinco ligantes
fenilfosfinatos e o centro metálico prismático trigonal, é formado por seis átomos de
oxigênio, provenientes de quatro ligantes fenilfosfinatos. Os ligantes fenilfosfinatos
formam pontes com os íons Na+, gerando um polimero de coordenação bidimensional
no plano cristalográfico ac. As distâncias de ligação Na O estão entre 2,290(2) Å e
2,479(2) Å no centro de coordenação piramidal quadrático e entre 2,209(2) Å e
2,632(2) Å para o centro de coordenação prismático trigonal.
O composto [Ca(O2PHPh)2] (3) foi cristalizado através da evaporação lenta de
uma solução água/metanol resultando no complexo catena-poli-[Ca2(O2PHEt)4(OH2)]
(6), que possui cela monoclínica e grupo espacial P21/c, os parâmetros determinados
foram a= 12,2082(4) Å, b= 9,5333(3) Å, c= 18,3098(6) Å, β = 99,868(2)°, R1 = 0,0436
e wR2 = 0,0993. Este complexo apresenta dois íons Ca2+ cristalograficamente
independentes numa geometria de coordenação octaédrica. Coordenam ao centro
metálico de Ca1 seis ligantes etilfosfinatos e no centro de metálico de Ca2 cinco
ligantes etilfosfinatos e uma molécula de água. Os ligantes etilfosfinatos formam
pontes com os íons Ca2+, gerando um polimero de coordenação bidimensional no
plano cristalográfico bc. Neste composto as distâncias de ligação Ca O estão entre
2,265(2) Å e 2,410(2) Å.