Novos corantes moleculares derivados de sulfetos vinílicos: síntese e propriedades fotofísicas
Resumo
Nesta tese descreve-se, inicialmente, a síntese e a caracterização fotofísica de novos
corantes derivados de sulfetos, sulfóxidos e sulfonas vinílicas. Os compostos em questão
foram obtidos em bons rendimentos e boa diastereosseletividade, através de reações de
Horner-Wadsworth-Emmons (HWE). As propriedades fotofísicas dos corantes estudados
mostraram-se bastante interessantes. Os compostos absorvem luz na região do UV/Vis,
sendo que as principais transições ocorrem entre orbitais – *. Quanto a emissão, os
sulfetos vinílicos PS-1 e PS-2 têm suas bandas máximas de emissão na região azul do
espectro. A oxidação para seus respectivos sulfóxidos e sulfonas, e a obtenção de estrutura
do tipo D– –A, faz com que a emissão sofra um deslocamento batocrômico para a
região verde do espectro. Estes efeitos são mais acentuados nos derivados da trifenilamina
(PSO-1 e PSO2-1) e em solvente polares (solvatocromismo positivo). Com o auxílio de
cálculos DFT e TD-DFT, pode-se constatar que estes comportamentos estão relacionados
à formação de estados de transferência de carga intramolecular (ICT) no estado excitado.
Posteriormente, são apresentados o design, síntese e caracterização de novos sulfetos
vinílicos para possível aplicação em células solares sensibilizadas (DSSCs). Os compostos
foram desenhados para possuírem estrutura do D– –A, onde os sulfetos vinílicos
serviriam como uma “ponte” -conjugada para os blocos doador (D) e aceptor (A). Os
compostos estudados foram obtidos através da reação de HWE e condensação de Knoevenagel,
em bons rendimentos e boa diastereosseletividade. Através da análise fotofísica
preliminar, observou-se que os corantes possuem uma ampla faixa de absorção de luz (250–
550 nm), sobretudo os corantes derivados da malononitrila PCN-1, PCN-2 e PSCN.
Além de serem bastante influenciados pela natureza do grupo aceptor de elétrons. Estas
características estão de acordo com o esperado para aplicação em DSSCs e, são semelhantes
a diversos corantes sensibilizadores reportados na literatura.
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