Obtenção e estudo da reatividade de ciano-acrilatos de etila e compostos relacionados com ênfase na síntese de N- e O-heterociclos
Abstract
Este trabalho apresenta os resultados relativos ao estudo da reatividade dos 3-ciano-acrilatos de etila (3), obtidos através da metodologia de olefinação de Horner-Wadsworth-Emmons (HWE) de cetonas α,β-insaturadas (1) com o cianometilfosfonato de dietila (2).
Foram sintetizadas oito moléculas, sendo sete inéditas, de 6-aril-4-etoxicarbonil-2H-piran-2-onas (4) através da reação de autocondensação dos 4-aril-2-cianometileno-4-metóxi-but-3-enoatos de etila (3), sob refluxo de solução aquosa de ácido clorídrico, obtendo os produtos com rendimentos de 15% a 66%.
Uma série inédita de seis 7-alquil-5-cianometil-3,4,7,7a-tetrahidropirano[2,3-b]pirrol-6(2H)-onas (6) foi sintetizada através da reação da 3-ciano-2-(5,6-dihidro-2H-piran-3-il)acrilato de etila (3) com aminas primárias (5), livre de solventes e catalizadores, com rendimentos de 55% a 75%.
Observou-se que o 2-(4,5-dihidrofuran-3-il)-2-oxoacetato de etila (1j) sofre rearranjo espontâneo com a formação do 3-formil-4,5-dihidrofurano-2-carboxilato de etila (7). Posteriormente, foi estudada as condições ideais para a conversão controlada do composto 1j para o 7. O composto inédito 7 foi submetido a reação de olefinação com cianometilfosfonato de dietila a qual forneceu o 3-(2-cianovinil)-4,5-dihidrofuran-2-carboxilato de etila (8). O composto 8 foi utilizado como precursor em reações com aminas primária onde foi obtido uma série de cinco carboxamidas (9) com rendimentos de 45% a 90%.
A reatividade do composto 7 foi também avaliada em reações com hidrazinas, utilizando álcoois como solvente, fornecendo uma série inédita de 7-alcóxi-2,3-dihidrofurano[2,3-d]piridazinas (13) com rendimentos de 33% a 70%.
As substâncias sintetizadas neste trabalho foram caracterizadas e identificadas por ressonância magnética nuclear e espectrometria de massas.
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