dc.creator | Wioppiold, Thomaz Arruda | |
dc.date.accessioned | 2019-02-05T12:47:06Z | |
dc.date.available | 2019-02-05T12:47:06Z | |
dc.date.issued | 2018-08-03 | |
dc.identifier.uri | http://repositorio.ufsm.br/handle/1/15554 | |
dc.description.abstract | This work presents the synthesis and characterization of twenty-six compounds divided into two main
groups. The first one approaches compounds containing the oxidorhenium(V) {ReO}3+ moeity and the
ligands benzoyl(N,N-diethylthiourea) and isophthaloylbis(N,N-diethylthiourea) in single exchange
reactions with triorganylsilanols (Me3SiOH and Ph3SiOH). The complexes synthesized from the
precursor (nBu4N)[ReVOCl4] with BzHtuEt2 ligand lead to the formation of discrete molecules where the
silanolato ligands are in the trans configuration to the oxido ligand. In contrast, the binuclear
complexes formed with bipodal ligand isoph(HtuEt2)2 lead to the formation of two distinguished
complexes. In the structure containing the trimethylsilanolato the syn isomer occurs, whereas the use
of the bulky ligand triphenylsilanolato leads to formation of the anti isomer due to its steric effect. On
the other hand, the second group involves the metallo-supramolecular compounds prepared from the
coordination of the ligand 2,5-furanoylbis(N,N-diethylthiourea) with manganese(II), zinc(II) and
indium(III). The manganese(II) atom is the most versatile for the construction of both [Mn2(L1)2] and
[Mn2(L1)3]2- systems, which are used as hosts for different cations (Na+, K+, Rb+, Cs+, Tl+, Sr2+ and
Ba2+). The structures of the metallacoronands [Mn2(L1)2] demonstrate the influence of the solvent in
which the compounds are crystallized. The compound containing a DMSO molecule coordinated to
the metal centers forms a discrete binuclear complex, while the one containing MeOH molecules as a
coligand forms a one-dimensional pseudopolymer due to intermolecular hydrogen bonds. The
inclusion of the Na+, Rb+, Cs+ and Tl+ ions in the prior structures in the presence of the acetate anion
leads to the formation of the metallacoronates {M Ì [Mn2(L1)2]}(OAc)}n, which are organized as
coordination polymers with unidimensional growth, where the acetates act as a bridge ligand between
the units. It is not possible to obtain this type of structure with the K+ ion due to the formation of the
metalacriptate (Et3NH){K Ì [Mn2(L1)2]}3, considering the template effect that the potassium cation
exerts on these structures independent of the stoichiometry used. Complexes with three
aroylbistioureas have also been obtained, in which the H3O+, Rb+, Sr2+ and Ba2+ ions are
encapsulated. The reactions of the ligand H2L1 with zinc(II) acetate and Na+, K+ or Cs+ ions leads to
the formation of three metallacoronates with different topologies. From the use of a trivalent metal
such as indium(III) it’s possible to construct metallacrylates [In2(L)3] with the ligands H2L1 and 2,5-
thiophenedicarbonylbis(N,N-diethylthiourea) (H2L2), which has a sulfur as the heteroatom in the spacer
group. The inclusion of NH4
+ and K+ ions in {M Ì [In2(L1)2]}3} systems is identified only in the ligand
containing the furan spacer group. Mixed metal complexes are also identified when the metals used
can be distinguished by the ligands in systems {K Ì [MnIIMIII(L1)2]}3. The compounds were suitably
characterized by single crystal X-ray diffraction, as well as complementary analyzes such as elemental
analysis, infrared spectroscopy, high resolution mass spectrometry and nuclear magnetic resonance
spectroscopy when appropriate. | eng |
dc.description.sponsorship | Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior - CAPES | por |
dc.language | por | por |
dc.publisher | Universidade Federal de Santa Maria | por |
dc.rights | Attribution-NonCommercial-NoDerivatives 4.0 International | * |
dc.rights.uri | http://creativecommons.org/licenses/by-nc-nd/4.0/ | * |
dc.subject | Química de coordenação supramolecular | por |
dc.subject | Aroilbistioureia | por |
dc.subject | Complexos oligonucleares | por |
dc.subject | Polímeros de coordenação | por |
dc.subject | Química hospedeiro-convidado | por |
dc.subject | Metais alcalinos e alcalinos terrosos | por |
dc.subject | Supramolecular coordination chemistry | eng |
dc.subject | Aroylbistioureias | eng |
dc.subject | Oligonuclear complexes | eng |
dc.subject | Coordination polymers | eng |
dc.subject | Host-guest chemistry | eng |
dc.subject | Alkali and alkaline earth metals | eng |
dc.title | Arquiteturas metalo-supramoleculares em derivados de aroilbistioureias | por |
dc.title.alternative | Metallo-supramolecular architectures on aroylbisthioureas derivatives | eng |
dc.type | Tese | por |
dc.description.resumo | O presente trabalho apresenta a síntese e a caracterização de vinte e seis compostos divididos em
dois grupos principais. O primeiro deles aborda os compostos contendo o fragmento óxido-rênio(V)
{ReO}3+ e ligantes benzoil(N,N-dietiltioureia) e isoftaloilbis(N,N-dietiltioureia) em reações de simples
troca com triorganilsilanóis (Me3SiOH e Ph3SiOH). Os complexos sintetizados a partir do precursor
(nBu4N)[ReVOCl4] com o ligante BzHtuEt2 levam a formação de moléculas discretas onde os ligantes
silanolatos encontram-se em configuração trans ao ligante óxido. Em contrapartida, os complexos em
que foi utilizado o ligante bipodal isoph(HtuEt2)2 formaram complexos binucleares com duas
configurações distintas. Na estrutura em que contém o ligante trimetilsilanolato ocorre a formação do
isômero syn, enquanto que a utilização do ligante mais volumoso trifenilsilanolato leva a formação do
isômero anti devido ao seu efeito estérico. Por outro lado, o segundo grupo envolve os compostos
metalo-supramoleculares preparados a partir da coordenação do ligante 2,5-furanoilbis(N,Ndietiltioureia)
(H2L1) com manganês(II), zinco(II) e índio(III). O átomo de manganês(II) mostra-se o
mais versátil para a construção tanto de sistemas [Mn2(L1)2] quanto [Mn2(L1)3]2-, os quais são
utilizados como hospedeiros de diferentes cátions (Na+, K+, Rb+, Cs+, Tl+, Sr2+ e Ba2+). As estruturas
dos metalacoronandos [Mn2(L1)2] demonstram a influência do solvente em que o composto é
cristalizado. O composto contendo uma molécula DMSO coordenado aos metais forma um complexo
dinuclear discreto, enquanto o que contem moléculas de MeOH como coligante forma um
pseudopolímero com crescimento unidimensional devido a ligações de hidrogênio intermoleculares. A
inclusão dos íons Na+, Rb+, Cs+ e Tl+ nas estruturas anteriores, na presença do ânion acetato, leva a
formação dos metalacoronatos {M Ì [Mn2(L1)2]}(OAc)}n, os quais estão organizados na forma de
polímeros de coordenação com crescimento unidimensional, onde os ligantes acetatos atuam como
ponte entre as unidades. Não é possível a obtenção desse tipo de estrutura com o íon K+ devido a
formação do metalacriptato (Et3NH){K Ì [Mn2(L1)2]}3, tendo em vista o efeito template que o cátion
potássio exerce nestas estruturas independente da estequiometria utilizada. Complexos com três
ligantes também foram obtidos, no qual os íons H3O+, Rb+, Sr2+ e Ba2+ são encapsulados. As reações
do ligante H2L1 com acetato de zinco(II) e os íons Na+, K+ ou Cs+ levam a formação de
metalocoronatos com diferentes topologias. A partir da utilização de um metal trivalente como
índio(III) é possível a construção de metalacriptandos [In2(L)3] com os ligantes H2L1 e 2,5-
tiofenodicarbonilbis(N,N-dietiltioureia) (H2L2), o qual possui um enxofre como heteroátomo no grupo
espaçador. A inclusão de íons NH4
+ e K+ em sistemas do tipo {M Ì [In2(L1)2]}3}+ é identificada somente
no ligante contendo o grupo espaçador furano. Complexos mistos também são identificados quando
os metais utilizados conseguem ser distinguidos pelos ligantes em sistemas do tipo {K Ì
[MnIIMIII(L1)2]}3. Os compostos foram devidamente caracterizados por difração de raios X em
monocristal, além de análises complementares como análise elementar, espectroscopia na região do
infravermelho, espectrometria de massa de alta resolução e espectroscopia de ressonância
magnética nuclear quando apropriado. | por |
dc.contributor.advisor1 | Lang, Ernesto Schulz | |
dc.contributor.advisor1Lattes | http://lattes.cnpq.br/4481982189769819 | por |
dc.contributor.referee1 | Pinheiro, Adriana Castro | |
dc.contributor.referee1Lattes | http://lattes.cnpq.br/3754600563109353 | por |
dc.contributor.referee2 | Back, Davi Fernando | |
dc.contributor.referee2Lattes | http://lattes.cnpq.br/3778138554788107 | por |
dc.contributor.referee3 | Nunes, Giovana Gioppo | |
dc.contributor.referee3Lattes | http://lattes.cnpq.br/1856394278836668 | por |
dc.contributor.referee4 | Giacomelli, Vanessa Schmidt | |
dc.contributor.referee4Lattes | http://lattes.cnpq.br/0181326876779784 | por |
dc.creator.Lattes | http://lattes.cnpq.br/8747868835422752 | por |
dc.publisher.country | Brasil | por |
dc.publisher.department | Química | por |
dc.publisher.initials | UFSM | por |
dc.publisher.program | Programa de Pós-Graduação em Química | por |
dc.subject.cnpq | CNPQ::CIENCIAS EXATAS E DA TERRA::QUIMICA | por |
dc.publisher.unidade | Centro de Ciências Naturais e Exatas | por |