dc.creator | Mittersteiner, Mateus | |
dc.date.accessioned | 2019-04-08T15:16:19Z | |
dc.date.available | 2019-04-08T15:16:19Z | |
dc.date.issued | 2018-08-06 | |
dc.identifier.uri | http://repositorio.ufsm.br/handle/1/16096 | |
dc.description.abstract | This work presents the synthesis of piperazines, 1,4-diazepanes and 1,4-diazocanes
pyrrolyl or furanyl-functionalized at the N4 position of the diazacycle. In this manner, four series
of compounds were prepared, with a larger emphasis on seven-membered heterocycles (1,4-
diazepanes), given the pronounced biological and pharmacological that this class of compounds
usually present. The one-pot methodology developed for this work consists in the reaction of
5-bromo-1,1,1-trifluoro-4-methoxypent-3-en-2-one (enone) with terminal aliphatic diamines
(1,2-diaminethane, 1,3-diaminepropane and 1,4-diaminebutane, in a molar ratio of 2:1),
resulting in the addition of one molecule of diamine at the 4 position of two molecules of the
enone. The dimer γ-bromo-β-aminovinyl trifluoromethyl ketone formed presented itself to be
extremely reactive and the vinylic nitrogen being was able to attack the other CH2Br center. At
this point, a second nitrogen nucleophile (aliphatic and aromatic amines) was added to promote
the cyclocondensation reaction and prepare trifluoromethyl pyrroles connected directly at the 4
position of the heterocycle formed by the dimer. The final products were obtained with 40 –
71% overall yield. During the optimization of reaction conditions, it was observed the formation
of a byproduct, that was identified as being the corresponding 1,4-diazacycle with a
trifluoromethylated furan at N4 position (instead of the pyrrole), which is resulting of the
cyclocondensation reaction of the enaminone in basic media. In this form, conditions for the
synthesis of the compounds bearing a furan were investigated. Since the amine acted both as
base and nucleophile in the preparation of the pyrroles derivatives, the reaction to prepare the
furan was carried out using a non-nucleophilic base (Na2CO3) and the final compounds were
obtained in 91 – 96% overall yields. The products obtained in this work were fully characterized
by nuclear magnetic resonance of hydrogen and carbon 13, low-resolution mass spectrometry,
elemental analysis, melting points and single crystal X-ray diffraction. | eng |
dc.description.sponsorship | Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior - CAPES | por |
dc.language | por | por |
dc.publisher | Universidade Federal de Santa Maria | por |
dc.rights | Attribution-NonCommercial-NoDerivatives 4.0 International | * |
dc.rights.uri | http://creativecommons.org/licenses/by-nc-nd/4.0/ | * |
dc.subject | 1,4-diazaciclo-2-ilidenos | por |
dc.subject | N-pirrolil/furanil | por |
dc.title | Síntese de 1,4-diazaciclo-2-ilidenos N-pirrolil/furanil substituídos | por |
dc.title.alternative | Synthesis of 1,4-diazacyclo-2-ylidenes N-pyrrolyl/furanyl substituted | eng |
dc.type | Dissertação | por |
dc.description.resumo | A presente dissertação apresenta a síntese de piperazinas, 1,4-diazepanos e 1,4-diazocanos
pirrolil ou furanil-funcionalizados na posição N4 do diazaciclo. Desta forma, foram preparadas
quatro séries de compostos, com ênfase maior nos heterociclos de sete membros (1,4-
diazepanos), visto a pronunciada atividade biológica e farmacológica que compostos
estruturalmente relacionados apresentam. A metodologia one-pot desenvolvida para este
trabalho consiste na reação de 5-bromo-1,1,1-trifluor-4-metoxipent-3-en-2-ona (enona) com
diaminas alifáticas terminais (1,2-diaminoetano, 1,3-diaminopropano e 1,4-diaminobutano, em
uma relação 2:1), ocorrendo a adição de uma molécula de diamina na posição β de duas
moléculas da enona. O dímero γ-bromo-β-aminovinil trifluormetil cetona formado se mostrou
extremamente reativo, sendo que o nitrogênio vinílico se mostrou nucleofílico para atacar o
outro centro CH2Br. Neste ponto, foi adicionado um segundo nucleófilo de nitrogênio (aminas
alifáticas e arílicas) para promover a reação de ciclocondensação e preparar os pirróis
trifluormetilados conectados diretamente à posição 4 do heterociclo formado pelo dímero. Os
produtos finais foram obtidos com rendimentos de 40 – 71%. Durante o processo de otimização
das condições reacionais foi observada a formação de um subproduto, que foi identificado como
sendo o correspondente 1,4-diazaciclo com um furano trifluormetilado na posição N4 (ao invés
do pirrol), que é resultante da ciclocondensação da enaminona em meio básico. Desta maneira,
foram investigadas condições para a síntese dos compostos contendo os furanos
trifluormetilados. Uma vez que a amina atuou como base e nucleófilo na formação dos pirróis,
a reação do furano foi feita utilizando uma base não-nucleofílica (Na2CO3), obtendo os
compostos finais com rendimentos de 91 – 96%. Os produtos obtidos neste trabalho foram
caracterizados por ressonância magnética nuclear de hidrogênio e carbono 13, espectrometria
de massas de baixa resolução, análise elementar, ponto de fusão e difração de raios-X de
monocristal. | por |
dc.contributor.advisor1 | Zanatta, Nilo | |
dc.contributor.advisor1Lattes | http://lattes.cnpq.br/0719465062354576 | por |
dc.contributor.referee1 | Lüdtke, Diogo Seibert | |
dc.contributor.referee1Lattes | http://lattes.cnpq.br/0831151849844477 | por |
dc.contributor.referee2 | Zeni, Gilson Rogério | |
dc.contributor.referee2Lattes | http://lattes.cnpq.br/2355575631197937 | por |
dc.creator.Lattes | http://lattes.cnpq.br/7341503512916041 | por |
dc.publisher.country | Brasil | por |
dc.publisher.department | Química | por |
dc.publisher.initials | UFSM | por |
dc.publisher.program | Programa de Pós-Graduação em Química | por |
dc.subject.cnpq | CNPQ::CIENCIAS EXATAS E DA TERRA::QUIMICA | por |
dc.publisher.unidade | Centro de Ciências Naturais e Exatas | por |