dc.creator | Kappenberg, Yúri Giovane | |
dc.date.accessioned | 2019-06-28T15:42:32Z | |
dc.date.available | 2019-06-28T15:42:32Z | |
dc.date.issued | 2019-02-28 | |
dc.identifier.uri | http://repositorio.ufsm.br/handle/1/17202 | |
dc.description.abstract | The present work describes the synthesis, structural study and evaluation of the
photophysical properties of novel 6-amino-4-(trifluoromethyl)quinolines, as well as their
application in obtaining an unpublished series of 2-alkyl(aryl/heteroaryl)-6-(4-alkyl(aryl)-1H-
1,2,3-triazol-1-yl)-4-(trifluoromethyl)quinolines, 2-alkyl = Me; 2-aryl(heteroaryl) = Ph, 4-Me-
C6H4, 4-F-C6H4, 4-NO2-C6H4, 2-furyl; 4-alkyl(aryl) = -CH2OH, -(CH2)5CH3, Ph. Structural and
electronic properties were investigated by mass spectrometry (GC/MS), 1H-, 13C- and 19F-NMR
and by single-crystal X-ray diffraction.
The methodology begins with the synthesis of an unprecedented series of precursors
namely (Z)-4-alkyl(aryl)-4-(4-aminophenyl)amino)-1,1,1-trifluoro-3-alken-2-ones (3),
obtained from reactions between 4-methoxy-1,1,1-trifluoro-3-alken-2-ones (1) and pphenylenediamine
(2) in yields of 71-87%. The enaminoketones 3, on the other hand, were
successfully used in regioselective reactions of intramolecular cyclization in sulfuric acid,
bringing the corresponding 6-amino-4-(trifluoromethyl)quinolines (4) in yields of 22-87%.
In sequence, the 6-aminoquinoline derivatives 4 had their photophysical properties as
absorption, emission, fluorescence quantum yield and Stokes displacement evaluated and
related to theoretical calculations (TD-DFT). An initial evaluation of thermal stability using
DSC/TGA techniques was also obtained in the present study. The quinolines 4 were also
converted to an unpublished series of 6-azido-4-(trifluoromethyl)quinolines (5) in 78-87%
yields employing diazonium salts and sodium azide.
Finally, the azides originating 5 reacted with different terminal alkynes (6-8) under a
copper-catalysed 1,3-dipolar cycloaddition reactions (CuAAC - Click Chemistry), to performed
the exclusive synthesis of 1,4-disubstituted 1,2,3-triazolylquinoline derivatives (9-11) in yields
of 77-95% (12 examples). | eng |
dc.description.sponsorship | Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior - CAPES | por |
dc.language | por | por |
dc.publisher | Universidade Federal de Santa Maria | por |
dc.rights | Attribution-NonCommercial-NoDerivatives 4.0 International | * |
dc.rights.uri | http://creativecommons.org/licenses/by-nc-nd/4.0/ | * |
dc.subject | Aminoquinolinas | por |
dc.subject | Triazóis | por |
dc.subject | Propriedades fotofísicas | por |
dc.subject | Aminoquinolines | eng |
dc.subject | Triazoles | eng |
dc.subject | Photophysical properties | eng |
dc.title | Síntese, propriedades fotofísicas de 6-amino-4- (trifluormetil)quinolinas e sua aplicação na construção de sistemas triazolil-quinolínicos | por |
dc.title.alternative | Synthesis, photophysical properties of 6-amino-4- (trifluoromethyl)quinolines and their application in the construction of triazolyl-quinoline systems | eng |
dc.type | Dissertação | por |
dc.description.resumo | O presente trabalho descreve a síntese, o estudo estrutural e a avalição das propriedades
fotofísicas de novas 6-amino-2-alquil(aril/heteroaril)-4-(trifluormetil)quinolinas, além da
aplicação destas na obtenção de uma série inédita de 2-alquil(aril/heteroaril)-6-(4-alquil(aril)-
1H-1,2,3-triazol-1-il)-4-(trifluormetil)quinolinas, sendo 2-alquil = Me; 2-aril(heteroaril) = Ph,
4-Me-C6H4, 4-F-C6H4, 4-NO2-C6H4, 2-furil; 4-alquil(aril) = -CH2OH, -(CH2)5CH3, Ph. As
propriedades estruturais e eletrônicas foram investigadas por espectrometria de massas
(CG/EM), RMN de 1H, 13C e 19F e por de difração de raios X em monocristal.
A metodologia inicia com a síntese de uma série inédita de precursores, denominados
(Z)-4-alquil(aril)-4-(4-aminofenil)amino)-1,1,1-triflúor-3-alquen-2-onas (3), obtidas a partir de
reações entre 4-metóxi-1,1,1-triflúor-3-alquen-2-onas (1) e p-fenilenodiamina (2), com
rendimentos de 71-87 %. As enaminocetonas 3, por sua vez, foram utilizadas com sucesso em
reações regiosseletivas de ciclização intramolecular em ácido sulfúrico, levando aos respectivos
heterociclos 6-amino-4-(trifluormetil)quinolinas (4) em rendimentos de 22-87%.
Em sequência, as 6-aminoquinolinas derivadas 4 tiveram suas propriedades fotofísicas
de absorção, emissão, rendimento quântico de fluorescência e deslocamento Stokes avaliadas e
relacionadas a cálculos teóricos (TD-DFT). Uma avaliação inicial da estabilidade térmica via
técnicas de DSC/TGA também foi realizada no presente estudo. As quinolinas 4 foram também
convertidas a uma série inédita de 6-azido-4-(trifluormetil)quinolinas (5) em rendimentos de
78-87%, via sais de diazônio e azida de sódio.
Finalmente, as azidas originadas 5 foram empregadas, na presença de diferentes alcinos
terminais (6-8) e em reações de cicloadição 1,3-dipolares regiosseletivas catalisadas por sais de
cobre (CuAAC - Click Chemistry) na síntese exclusiva de sistemas 1H-1,2,3-triazolilquinolínicos
1,4-dissubstituídos (9-11) em rendimentos de 77-95%, sendo representada por 12
exemplares sintéticos. | por |
dc.contributor.advisor1 | Bonacorso, Helio Gauze | |
dc.contributor.advisor1Lattes | http://lattes.cnpq.br/7275608974248322 | por |
dc.contributor.referee1 | Andrighetto, Rosália | |
dc.contributor.referee1Lattes | http://lattes.cnpq.br/9569995843681336 | por |
dc.contributor.referee2 | Iglesias, Bernardo Almeida | |
dc.contributor.referee2Lattes | http://lattes.cnpq.br/4402375533322977 | por |
dc.creator.Lattes | http://lattes.cnpq.br/0190842021073920 | por |
dc.publisher.country | Brasil | por |
dc.publisher.department | Química | por |
dc.publisher.initials | UFSM | por |
dc.publisher.program | Programa de Pós-Graduação em Química | por |
dc.subject.cnpq | CNPQ::CIENCIAS EXATAS E DA TERRA::QUIMICA | por |
dc.publisher.unidade | Centro de Ciências Naturais e Exatas | por |