Síntese e dinâmica rotacional de [2]rotaxanos contendo 1-benzidrilpiperazina no eixo molecular
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Data
2020-02-03Primeiro coorientador
Horner, Manfredo
Primeiro membro da banca
Bonacorso, Helio Gauze
Segundo membro da banca
Fiss, Gabriela Fehn
Metadata
Mostrar registro completoResumo
Esta dissertação descreve a síntese dos eixos moleculares ((E)-1,4-bis(4-benzidrilpiperazin-1-il)but-2-eno-1,4-diona, 1,4-bis(4-benzidrilpiperazin-1-il)butan-1,4-diona, (E)-1,4-bis(dibutila mina)but-2-en-1,4-diona e 1,4-bis(dibutilamina)butan-1,4-diona) visando a obtenção dos [2]rotaxanos ([2]-[(E)-1,4-bis(4-benzidrilpiperazin-1-il)but-2-en-1,4-diona]-rotaxa-[1,7,14,20 -tetraaza-2,6,15,19-tetraoxo-3,5,9,12,16,18,22,25-tetrabenzocicloexacosano] e [2]-[1,4-bis(4-benzidrilpiperazin-1-il)butan-1,4-diona]-rotaxa-[1,7,14,20-tetraaza-2,6,15,19-tetraoxo3,5,9,12 ,16,18,22,25-tetrabenzocicloexacosano]), possuindo como fator comum a presença de 1-benzidrilpiperazina como stopper. Além disso, foi proposta a síntese de uma nova classe de [2]rotaxanos contendo um macrociclo de tetralactama inédito, o qual possui um biciclo. O processo sintético perpassa a síntese dos eixos moleculares, por meio de uma reação de substituição nucleofílica acílica, culminando na formação das moléculas de [2]rotaxanos, que foram obtidos pelo método de clipping, em uma reação multicomponente. Dos [2]rotaxanos obtidos, houve rendimentos entre 7 – 22 %, entretanto não foi possível observar a formação dos [2]rotaxanos contendo biciclos no macrociclo. As moléculas sintetizadas foram identificadas e caracterizadas por espectroscopia por Ressonância Magnética Nuclear (RMN) de 1H e 13C com experimentos uni e bidimensionais, espectrometria de massas, espectroscopia no infravermelho, e em alguns casos, difração de raios X (DRX) em monocristal. O ambiente molecular de alguns compostos foi estudado em solução, por meio de técnicas de RMN e no estado sólido, através dos dados obtidos na DRX em monocristal. Foi possível determinar a barreira energética rotacional para dois exemplares de [2]rotaxanos por meio de experimentos de RMN de 1H em temperaturas variáveis.
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