Hidrotiolação regio e estereosseletiva de sistemas diínos: síntese e reatividade de (Z)-tioeninos
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Data
2022-03-10Primeiro coorientador
Dornelles, Luciano
Primeiro membro da banca
Botteselle, Giancarlo Di Vaccari
Segundo membro da banca
Azeredo, Juliano Braun de
Metadata
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Compostos sulfurados são importantes blocos construtores em Química Orgânica. A classe dos sulfetos vinílicos se destacam pela sua versatilidade e aplicabilidade na síntese de novas estruturas. Devido a relevância destes compostos, buscamos encontrar uma nova metodologia para a síntese regio e estereosseletiva de (Z)-tioeninos a partir de reações de hidrotiolação direta de 1,3-diínos conjugados promovida por tiolato de lítio. Um estudo sistemático das condições reacionais revelou que a presença de etanol desempenha um papel essencial para obtenção dos compostos (Z)-tioeninos com rendimentos entre 50 a 93%. As condições de reação padrão foram compatíveis com distintos grupos funcionais nos substratos, como álcoois alquílicos e propargílicos além de variações arílicas com grupos doadores e retirados de densidade eletrônica. Com base nos dados obtidos, verificamos que nesta reação de hidrotiolação, o tiolato de lítio, formado a partir da reação de n-butil lítio com enxofre elementar, promove uma adição anti à ligação tripla carbono-carbono e o concomitante aprisionamento do hidrogênio do etanol pelo ânion vinil formado. Os (Z)-tioeninos obtidos pelo método descrito provaram ser substratos versáteis para a síntese de tiofenos funcionalizados através de reações de ciclização eletrofílica catalisadas por cobre com disseleneto de difenila.
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