Mono-, bis- e tris-triazenos, tetrazeno e complexos de Cu(I), Ag(I), Au(I), Cu(II), Ni(II), Pd(II) E Cu(III): síntese, caracterização, estrutura cristalina, atividades antitumoral, antibacteriana e de clivagem do DNA in vitro
Visualizar/ Abrir
Data
2013-01-31Primeiro coorientador
Beck, Johannes
Primeiro membro da banca
Nunes, Fábio Souza
Segundo membro da banca
Santos, Aline Joana Rolina Wohlmuth Alves dos
Terceiro membro da banca
Back, Davi Fernando
Quarto membro da banca
Fenner, Herton
Metadata
Mostrar registro completoResumo
Ligantes multi-nitrogenados possuem versatilidade para coordenação a metais de transição.
Neste trabalho, foram sintetizados mono- e bis-triazenos, um tris-triazeno, um tetrazenido e doze
complexos metálicos com os íons metálicos Cu(I), Ag(I), Au(I), Cu(II), Ni(II), Pd(II) e Cu(III). Os
triazenos e complexos foram caracterizados por espectroscopia de IV e UV-Vis, espectroscopia de
RMN 1H, 13C e 31P, espectrometria de massas de baixa ou alta resolução (EI, ESI, ESI(+)-TOF e ESI(-
)-TOF) e difração de raios X em monocristal. O complexo de Cu(II) com o ligante mono-triazenido Nóxido
[(2-Ph)ArNNN(®O)CH3]- (2) apresenta-se com geometria cis no centro de coordenação e
possui interação Cu(II)···areno- intramolecular. Quatro complexos [(R’)ArNNNAr(R’’)Au(I)PPh3]
foram sintetizados: 4 (R’ = OCH3, R’’ = 2-Ph), 6 (R’ = R’’ = 2-Ph), 8 (R’ = R’’ = 4-C(O)NH2) e 10
(R’ = 2-F, R’’ = 4-C(O)NH2). A estrutura cristalina do complexo 6 mostra interação do tipo
Au(I)···areno- intramolecular. Os complexos 8 e 10 são biologicamente ativos in vitro (atividades
antitumoral, antibacteriana e de clivagem do DNA), mostrando melhor atividade de clivagem do DNA
em pH 6,5 a 50° C. Estes dois complexos apresentam grande número de ligações de hidrogênio através
dos grupos amida. Os bis-triazenos [(R)ArNNN(H)(CH2)4N(H)NNAr(R)] 11 (R = H) e 15 (R = 2-
C(O)NH2) apresentam-se na forma de isômeros de rotação como mostra a espectroscopia de RMN 1H
e 13C. O bis-triazeno 11 possui interessante propriedade de formar complexos binucleares de Cu(II)
(12), Ni(II) (13) e Pd(II) (14) com curtas distâncias M−M e interações M···M. O complexo de Cu(II)
(12) possui antiferromagnetismo devido ao forte acoplamento antiferromagnético Cu−Cu. Os três
complexos (12, 13 e 14) formam interações anagósticas intramoleculares do tipo C−H···M e interações
intermoleculares do tipo C−H···Ph. O complexo tetrazenido de cobre (16) foi sintetizado a partir da
reação da 2-amidofenilazida com Cu(OAc)2·H2O em EtOH na presenta de KOH e apresenta-se na
forma de um sal polimérico estável de potássio como o grupo amida desprotonado. Um mecanismo de
formação do complexo 16 é proposto. Através da geometria de coordenação quadrática do cobre, das
curtas distâncias de ligações Cu−N, das distâncias de ligação na cadeia tetrazenido, da susceptibilidade
magnética, pode-se supor que o estado de oxidação do Cu é +3. Contudo, análises de XANES e EXAFS
deveriam confirmar isto. O tris-triazeno (N(2-PhN(H)NNPh)3) 17 tripodal é o primeiro completamente
caracterizado, incluindo a estrutura cristalina determinada por difração de raios X e inclui uma
molécula de água ou de DMSO na cavidade formada pelas três cadeias triazeno, dependendo das
condições de cristalização. O tris-triazenido forma o complexo de Cu(II) trinuclear (18) com dois
ligantes duplamente desprotonados. Este complexo é paramagnético. Os complexos 19 (M = Cu(I)) e
20 (M = Ag(I)) possuem estruturas similares entre si, sendo sais nos quais a parte aniônica é composta
por dois ligantes tris-triazenidos completamente desprotonados envolvendo um cluster do tipo M5 e, a
parte catiônica possui o fragmento [M(PPh3)3(OH2)]+.
Coleções
Os arquivos de licença a seguir estão associados a este item:
Exceto quando indicado o contrário, a licença deste item é descrito como Attribution-NonCommercial-NoDerivatives 4.0 International
Itens relacionados
Mostrando itens relacionados por título, autor e assunto.
-
Síntese e arranjos supramoleculares de complexos Bis(triazenido) macrocíclicos e triazenido 1-óxido com os cátions Cu2+, Ni2+, Cu+, K+
Santos, Aline Joana Rolina Wohlmuth Alves dos (2010-06-09)Este trabalho apresenta as determinações das estruturas cristalinas/moleculares de quatro pró-ligantes, enfatizando bis(triazenos), triazeno 1-óxido e a nova classe de bis(triazenos) macrocíclicos, e oito complexos envolvendo ... -
Síntese, Caracterização Estrutural e Propriedades Luminescentes de Complexos de Lantanídeos (III) com Hidrazonas e Semicarbazonas derivadas da 2,6-Diformilpiridina e com Triazenos 1-óxidos.
Machado, Aline (2011-03-30)Complexos de lantanídeos com ligantes contendo oxigênio e nitrogênio como átomos doadores foram investigados neste trabalho com o intuito de explorar o comportamento coordenativo dos metais com altos números de coordenação, ... -
Síntese e avaliação de arranjos supramoleculares de triazenos monocatenados e complexos com os cátions Co3+, Cu2+, Ag+ e Au+
Behm, Mariana Boneberger (2010-08-31)Ligantes triazenos substituídos nos grupos arilas terminais na cadeia diazoamínica [ N=N N(H) ] contendo os substituintes NO2 em diferentes posições e o grupo C(O)NH2 orto substituído ao anel foram avaliados quanto à ...