Síntese, caracterização estrutural e estudo fotofísico de 1,1- diflúor-3-aril-6-aril(heteroaril)-1H-[1,3,4]oxadiazolo[3,2-c] [1,3,5,2]oxadiazaborininos
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Data
2022-03-21Primeiro coorientador
Zanatta, Nilo
Primeiro membro da banca
Frizzo, Clarissa Piccinin
Segundo membro da banca
Cunico Filho, Wilson João
Metadata
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Este trabalho apresenta os resultados obtidos para a síntese, caracterização estrutural e
avaliação das propriedades fotofísicas, em solução e no estado sólido, de uma série de nove
exemplares de 1,1-diflúor-3-aril-6-aril(heteroaril)-1H-1λ4
,8λ4
-[1,3,4]oxadiazolo[3,2-c][1,3
,5,2]oxadiazaborininos (6). Visando atingir os objetivos desta dissertação, inicialmente foi
sintetizada uma série de (E)-2-aril(heteroaril)-idenohidrazina-1-carboxiamidas
(semicarbazonas 2), partindo de reações de condensação entre aril aldeídos (1) e
semicarbazida. Em sequência, uma série de 2-amino-5-aril(heteroaril)-1,3,4-oxadiazóis (3) foi
obtida, após realizar reações de ciclização oxidativa das semicarbazonas iniciais (2) na
presença de bromo elementar (Br2) como agente oxidante. A seguir, a série de 5-
aril(heteroaril)-2-amino-1,3,4-oxadiazóis (3) foi, então convertida às respectivas N-(5-
aril(heteroaril)-1,3,4-oxadiazol-2-il)benzamidas (5) a partir de reações de N-acilação
empregando cloretos de acila selecionados 4. Finalmente, as benzamidas 5 foram utilizadas
com êxito para a síntese de diflúor-organoboro derivados 6, alvos desta dissertação, em
reações com BF3.OEt2 e em rendimentos de 37 – 91%.
A caracterização estrutural foi realizada por meio de análises espectroscópicas de
RMN de 1H, 13C, 11B e 19F e infravermelho, difração de raios-X em monocristal e
espectrometria de massas de alta resolução (HRMS) e/ou análise elementar (CHN).
Posteriormente, a série de oxadiazaborininos 6 foi avaliada quanto as suas propriedades
fotofísica de absorção e emissão em solução e no estado sólido. Resultados relativos ao
rendimento quântico de fluorescência, deslocamento de Stokes e voltametria cíclica foram
obtidos e discutidos. Além disso, foram realizados cálculos de teoria funcional da densidade
dependente do tempo (TD-DFT) para os heterociclos 6, os quais foram obtidos sinteticamente
e os resultados foram comparados com dados teóricos e análises termogravimétricas
complementaram o presente estudo verificando a estabilidade térmica destes novos diflúororganoboro derivados.
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