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dc.creatorKazmierczak, Jean Carlo
dc.date.accessioned2024-04-29T14:11:09Z
dc.date.available2024-04-29T14:11:09Z
dc.date.issued2024-03-15
dc.identifier.urihttp://repositorio.ufsm.br/handle/1/31863
dc.description.abstractIn the present work, two methodologies were developed for obtaining benzo[b]thiophene derivatives containing organochalcogens as substituents from the electrophilic cyclization of alkynes using diorganoyl dichalcogenides as a source of chalcogen. For both procedures, F-TEDA was used, known commercially as Selectfluor®, a safe, stable, non-toxic and non-hygroscopic oxidizing agent. Based on results obtained by our group, it was found that this oxidizing agent promotes the cleavage of the chalcogen-chalcogen bond of diorganoyl dichalcogenides, generating active chalcogen species. The first part of this work reports the synthesis of 23 compounds derived from 2-organyl-3-organochalcogenyl-benzo[b]thiophenes in yields of 42% to 94%, obtained from the cyclization of 2-alkynyl-thioanisoles. This methodology also proved efficient for obtaining a 3-organochalcogenyl-benzo[b]selenophene derivative in 78% yield. Next, the reactivity of the terminal alkyne ethyl(2-ethynylphenyl)sulfane towards diorganoyl dichalcogenides and Selectfluor® was studied, and it was possible to obtain mono- or disubstituted benzo[b]thiophenes by varying the reaction conditions. From this substrate, eight 3-organochalcogenyl-benzo[b]thiophene derivatives were obtained in yields ranging from 35% to 80%, and four 2,3-bis(organochalcogenyl)benzo[b]thiophene derivatives in yields ranging from 42 to 70%. The 37 compounds obtained in this work were characterized by nuclear magnetic resonance spectroscopy of hydrogen (1H), carbon (13C) and in some cases selenium (77Se), high-resolution mass spectroscopy (HRMS), melting point and single-crystal X-ray diffraction, when necessary. The methodologies described allow benzo[b]thiophene derivatives to be obtained under mild conditions, using Selectfluor® as a safe oxidizer and without the need for heating or an inert system.eng
dc.description.sponsorshipCoordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior - CAPESpor
dc.description.sponsorshipConselho Nacional de Pesquisa e Desenvolvimento Científico e Tecnológico - CNPqpor
dc.description.sponsorshipFundação de Amparo à Pesquisa do Estado do Rio Grande do Sul - FAPERGSpor
dc.languageporpor
dc.publisherUniversidade Federal de Santa Mariapor
dc.rightsAttribution-NonCommercial-NoDerivatives 4.0 International*
dc.rights.urihttp://creativecommons.org/licenses/by-nc-nd/4.0/*
dc.subjectCiclização eletrofílicapor
dc.subjectOrganosselêniopor
dc.subjectSelectfluor®por
dc.subjectBenzo[b]tiofenospor
dc.titleSíntese de benzo[b]tiofenos funcionalizados com organocalcogênios usando selectfluor® como agente oxidantepor
dc.title.alternativeSynthesis of benzo[b]thiophenes functionalized with organochalcogens using selectfluor® as an oxidizing agenteng
dc.typeTesepor
dc.description.resumoNo presente trabalho foram desenvolvidas duas metodologias para a obtenção de derivados de benzo[b]tiofenos contendo organocalcogênios como substituintes a partir da ciclização eletrofílica de alcinos empregando dicalcogenetos de diorganoíla como fonte de calcogênio. Para ambos os procedimentos, empregou-se o F-TEDA, conhecido comercialmente como Selectfluor®, um agente oxidante seguro, estável, não tóxico e não higroscópico. A partir de resultados obtidos por nosso grupo, constatou-se que esse agente oxidante promove a clivagem da ligação calcogênio-calcogênio dos dicalcogenetos de diorganoíla, gerando espécies de calcogênio ativas. Na primeira parte desse trabalho, é relatada a síntese de 23 compostos derivados de 2-organil-3-organocalcogenil-benzo[b]tiofenos em rendimentos de 42% a 94%, obtidos a partir da ciclização de 2-alquinil-tioanisóis. Esta metodologia também se mostrou eficiente para a obtenção de um derivado de 2-organoselanil-benzo[b]selenofeno em rendimento de 78%. Em sequência, estudou-se a reatividade do alcino terminal etil(2-etinilfenil)sulfano perante dicalcogenetos de diorganoíla e Selectfluor®, sendo possível obter benzo[b]tiofenos mono ou dissubtituídos variando as condições reacionais. A partir deste substrato, foram obtidos oito derivados de 3-organocalcogenil-benzo[b]tiofenos em rendimentos de 35% a 80%, e quatro derivados de 2,3-bis(organocalcogenil)benzo[b]tiofenos em rendimentos de 42% a 70%. Os 37 compostos obtidos neste trabalho foram caracterizados por espectroscopia de ressonância magnética nuclear de hidrogênio (1H), carbono (13C) e em alguns casos selênio (77Se), espectrometria de massas de alta resolução (EMAR), ponto de fusão e difração de raios-X em monocristal, quando necessário. As metodologias descritas permitem a obtenção de derivados de benzo[b]tiofenos em condições brandas, utilizando Selectfluor® como um oxidante seguro e sem exigência do uso de aquecimento e sistema inerte.por
dc.contributor.advisor1Schumacher, Ricardo Frederico
dc.contributor.advisor1Latteshttp://lattes.cnpq.br/7856034546434135por
dc.contributor.advisor-co1Cargnelutti, Roberta
dc.contributor.referee1Godoi, Benhur de
dc.contributor.referee2Scaranaro, Filipe Vinicius Penteado
dc.contributor.referee3Bandeira, Pamela Taisline
dc.contributor.referee4Muraro, Paulo Isaias Rossato
dc.creator.Latteshttp://lattes.cnpq.br/1926230038499866por
dc.publisher.countryBrasilpor
dc.publisher.departmentQuímicapor
dc.publisher.initialsUFSMpor
dc.publisher.programPrograma de Pós-Graduação em Químicapor
dc.subject.cnpqCNPQ::CIENCIAS EXATAS E DA TERRA::QUIMICApor
dc.publisher.unidadeCentro de Ciências Naturais e Exataspor


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