dc.creator | Lima, Priscila Santos Vieira de | |
dc.date.accessioned | 2024-07-17T15:15:41Z | |
dc.date.available | 2024-07-17T15:15:41Z | |
dc.date.issued | 2024-05-20 | |
dc.identifier.uri | http://repositorio.ufsm.br/handle/1/32344 | |
dc.description.abstract | This thesis presents a study on the formation of the crystalline network of
carboxamidebenzenes compounds in single crystals (crystalline solid state) and in
solution. Six series of compounds carboxamidebenzenes: 1- carboxamidebenzenes,
1,3-bis(carboxamide)benzenes and 1,3,5-tris(carboxamide)benzenes were
synthesized, with different terminal portions, being amino acids or amino esters. A
supramolecular analysis was carried out using tools such as X-ray diffraction,
theoretical DFT calculations and quantum theory of atoms in molecules (QTAIM), in
which the types and energies of interactions involved in the molecules that make up
the supramolecular cluster were determined. From the QTAIM analyses, it was
observed that interactions of the CH···O type stood out as the predominant
interactions for all substitution patterns, presenting a contribution greater than or
approximate to that of the classical hydrogen interactions of the NH···O type.
Furthermore, proposals for crystallization mechanisms were considered to identify
the influence of substituents (amino acid/amino ester) and different substitution
patterns on crystalline packing It was observed that the compounds derived from
glycine (6a, 8a, 9a) present supramolecular differences even though they present
molecular similarities. This same behavior is observed for compounds derived from
alanine (4b, 5b, 7b and 9b). In order to corroborate the proposed crystallization
mechanisms, concentration variation NMR experiments were used to verify the
intermolecular interactions involved in the first stages of crystallization. Electrospray
ionizations Mass Spectrometry (ESI-MS) experiments were performed to investigate
the persistence of the supramolecular clusters in solution. In this way, the
intermolecular interactions in the crystalline packing of carboxamidebenzenes
compounds were analyzed considering the correlation of data in the crystalline solid
state and in solution. Regarding the identification of the stereochemistry of the
synthesized compounds, X-ray diffraction analyzes of the single crystals obtained
indicated that the products synthesized from S- or R-amino acids presented a single
configuration at the supramolecular level, while those obtained from RS-amino acid
mixtures presented both “R,S” configurations in the supramolecular cluster. All
compounds were characterized by one- and two-dimensional 1H and 13C Nuclear
Magnetic Resonance (NMR) analyses. | eng |
dc.description.sponsorship | Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior - CAPES | por |
dc.language | por | por |
dc.publisher | Universidade Federal de Santa Maria | por |
dc.rights | Attribution-NonCommercial-NoDerivatives 4.0 International | * |
dc.rights.uri | http://creativecommons.org/licenses/by-nc-nd/4.0/ | * |
dc.subject | Carboxamidabenzenos | por |
dc.subject | Aminoácidos | por |
dc.subject | Aminoésteres | por |
dc.subject | Interações intermoleculares | por |
dc.subject | Cluster supramolecular | por |
dc.subject | Carbomaxidebenzenes | eng |
dc.subject | Amino acids | eng |
dc.subject | Aminoesters | eng |
dc.subject | Intermolecular interactions | eng |
dc.subject | Supramolecular cluster | eng |
dc.title | Engenharia de cristais: estudo supramolecular de 1-, 1,3-bis e 1,3,5-tris (carboxamida)benzenos contendo substituintes aminoácidos | por |
dc.title.alternative | Crystals engineering: supramolecular study of 1-, 1,3-bis, 1,3,5- tris (carboxamide)benzenes containing amino acid substitutes | eng |
dc.type | Tese | por |
dc.description.resumo | Esta tese apresenta um estudo acerca da formação da rede cristalina de compostos
carboxamidabenzenos em monocristal (estado sólido cristalino) e em solução. Seis
séries de compostos carboxamidabenzenos: 1-carboxamidabenzenos, 1,3-
bis(carboxamida)benzenos e 1,3,5-tris(carboxamida)benzenos foram sintetizados,
com diferentes porções terminais, sendo elas, aminoácidos ou aminoésteres. Uma
análise supramolecular foi realizada através de ferramentas como difração de raios
X, cálculos teóricos de DFT e teoria quântica dos átomos em moléculas (QTAIM),
em que foram determinados os tipos e as energias de interações envolvidas nas
moléculas que compõe o cluster supramolecular. A partir das análises de QTAIM,
observou-se que interações do tipo CH···O se destacaram como as interações
predominantes para todos os padrões de substituição, apresentando contribuição
maior ou aproximada à das interações de hidrogênio clássica do tipo NH···O. Além
disso, propostas de mecanismos de cristalização foram consideradas para identificar
a influência dos substituintes (aminoácido/aminoéster) e dos diferentes padrões de
substituição no empacotamento cristalino. Os compostos derivados da glicina (6a,
8a, 9a) apresentam diferenças nos mecanismos de cristalização, mesmo
apresentando semelhanças moleculares. Esse mesmo comportamento é observado
para os compostos derivados da alanina (4b, 5b, 7b e 9b). A fim de corroborar com
as propostas de mecanismos de cristalização, experimentos de RMN de variação de
concentração foram utilizados para verificar as interações intermoleculares
envolvidas nos primeiros estágios de cristalização. Experimentos de espectrometria
de massas por ionização por electrospray (ESI-MS) foram realizados para investigar
a persistência dos aglomerados supramoleculares em solução. Dessa forma, as
interações intermoleculares no empacotamento cristalino dos compostos
carboxamidabenzenos, foram analisadas considerando a correlação dos dados no
estado sólido cristalino e em solução. Com relação à identificação da estereoquímica
dos compostos sintetizados, as análises de difração de Raios-X dos monocristais
obtidos indicaram que os produtos sintetizados a partir de R- ou S-aminoácidos
apresentaram uma única configuração a nível supramolecular, enquanto os obtidos
a partir de misturas RS-aminoácidos apresentaram ambas configurações “R,S” no
cluster supramolecular. Todos os compostos foram caracterizados por análises de
Ressonância Magnética Nuclear (RMN) 1H e 13C, uni- e bidimensional. | por |
dc.contributor.advisor1 | Martins, Marcos Antonio Pinto | |
dc.contributor.advisor1Lattes | http://lattes.cnpq.br/6457412713967642 | por |
dc.contributor.referee1 | Frizzo, Clarissa Piccinin | |
dc.contributor.referee2 | Bender, Caroline Raquel | |
dc.contributor.referee3 | Fiss, Gabriela Fehn | |
dc.contributor.referee4 | Moreira, Dayse das Neves | |
dc.creator.Lattes | http://lattes.cnpq.br/8170661829970543 | por |
dc.publisher.country | Brasil | por |
dc.publisher.department | Química | por |
dc.publisher.initials | UFSM | por |
dc.publisher.program | Programa de Pós-Graduação em Química | por |
dc.subject.cnpq | CNPQ::CIENCIAS EXATAS E DA TERRA::QUIMICA | por |
dc.publisher.unidade | Centro de Ciências Naturais e Exatas | por |