dc.creator | Vieira, Adriano Siqueira | |
dc.date.accessioned | 2013-04-29 | |
dc.date.available | 2013-04-29 | |
dc.date.issued | 2006-06-21 | |
dc.identifier.citation | VIEIRA, Adriano Siqueira. Stereoselective synthesis of α-phenylseleno-β-amino esters by the Mannich-type reaction and promoting effect of thiofenol on the Pictet-Spengler reaction.. 2006. 207 f. Tese (Doutorado em Química) - Universidade Federal de Santa Maria, Santa Maria, 2006. | por |
dc.identifier.uri | http://repositorio.ufsm.br/handle/1/4186 | |
dc.description.abstract | In the present work, it was developed a new methodology for the stereoselective synthesis of α-phenylseleno-β-amino esters by the Mannich-type reaction. These reactions
involve chlorotitanium α-phenylseleno esters enolates and aromatic aldimines, affording preferentially the syn-α-phenylseleno-β-amino esters 3a-l in reasonable to good
diastereoselectivity, and in 67% to 86% yield. The reactions were carried out with aromatic aldimines with differents substitution paterns in the aromatic ring.
Testing the reactivity and the synthetic potential of the α-phenylseleno-β-amino esters, it was observed that the compound 3a reacts with LiHMDS in mild reaction conditions to aford the corresponding anti-α-phenylseleno-β-lactam 4 in 57% yield. Additionally, it was developed an efficient methodology for the synthesis of 1,2,3,4-tetrahydroisoquinolines 7 substituted in the carbon 1, by the activated Pictet-Spengler reaction in the presence of thiophenol, which produces a considerable promoting effect.
This reaction was performed with N-tosyl-β-phenethylamines 5 and phenylthioacetals, which were produced 'in situ' by the reaction of thiophenol with an aldehyde under BF3.Et2O
catalysis, affording the 1,2,3,4-tetrahydroisoquinolines 7 in 66 to 94% yield. | eng |
dc.description.sponsorship | Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico | |
dc.format | application/pdf | por |
dc.language | por | por |
dc.publisher | Universidade Federal de Santa Maria | por |
dc.rights | Acesso Aberto | por |
dc.subject | Síntese estereosseletiva | por |
dc.subject | Alfa-fenilseleno-beta-amino ésteres | por |
dc.subject | Reação do tipo-Mannich | por |
dc.subject | Efeito promotor | por |
dc.subject | Reação de Pictet-Spengler | por |
dc.subject | Tetraidroisoquinolinas e derivados | por |
dc.title | Síntese estereosseletiva de α-fenilseleno-β-amino ésteres pela reação do tipo-Mannich e efeito promotor de tiofenol na reação de Pictet-Spengler. | por |
dc.title.alternative | Stereoselective synthesis of α-phenylseleno-β-amino esters by the Mannich-type reaction and promoting effect of thiofenol on the Pictet-Spengler reaction. | eng |
dc.type | Tese | por |
dc.description.resumo | Neste trabalho, desenvolvemos uma nova metodologia para a obtenção estereosseletiva de α-fenilseleno-β-amino ésteres através da reação do tipo-Mannich. As reações envolvem enolatos de clorotitânio, derivados de α-fenilseleno ésteres 1a-c, e aldiminas aromáticas 2a-h, fornecendo os α-fenilseleno-β-amino ésteres 3a-l com rendimentos que variam de 67 a 86% e com diastereosseletividade de moderadas a boas, onde o diastereoisômero syn foi obtido preferencialmente. Realizou-se reações com aldiminas
aromáticas com diferentes padrões de substituição.
Ao testar a reatividade e a aplicabilidade sintética dos α-fenilseleno-β-amino ésteres obtidos, observou-se que o composto 3a reage com LiHMDS levando à formação da α-
fenilseleno-β-lactama 4 correspondente com estereoquímica anti. Adicionalmente, desenvolvemos uma metodologia sintética eficiente para a obtenção de 1,2,3,4-tetraidroisoquinolinas 7 substituídas na posição 1 através da reação de Pictet-Spengler ativada, na presença de tiofenol, o qual produz um considerável efeito promotor. Nesta reação, empregou-se N-tosil-β-fenetilaminas 5 e feniltio acetais, os quais foram gerados no meio reacional pela reação de um aldeído 6 com tiofenol, sob catálise de BF3.Et2O, fornecendo as 1,2,3,4-tetraidroisoquinolinas 7 com rendimentos que variam entre 66 a 94%. | por |
dc.contributor.advisor1 | Silveira, Claudio da Cruz | |
dc.contributor.advisor1Lattes | http://lattes.cnpq.br/6152568411858220 | por |
dc.contributor.referee1 | Merlo, Aloir Antonio | |
dc.contributor.referee1Lattes | http://lattes.cnpq.br/7385210507816401 | por |
dc.contributor.referee2 | Appelt, Helmoz Roseniaim | |
dc.contributor.referee2Lattes | http://lattes.cnpq.br/5360357766246970 | por |
dc.contributor.referee3 | Perin, Gelson | |
dc.contributor.referee3Lattes | http://lattes.cnpq.br/5962449538872950 | por |
dc.contributor.referee4 | Lenardao, Eder Joao | |
dc.contributor.referee4Lattes | http://lattes.cnpq.br/9974684005171829 | por |
dc.creator.Lattes | http://lattes.cnpq.br/8038637214540283 | por |
dc.publisher.country | BR | por |
dc.publisher.department | Química | por |
dc.publisher.initials | UFSM | por |
dc.publisher.program | Programa de Pós-Graduação em Química | por |
dc.subject.cnpq | CNPQ::CIENCIAS EXATAS E DA TERRA::QUIMICA | por |