Novos compostos de alta dimensionalidade envolvendo um ligante fexível bisfosfinato
Resumo
Compostos envolvendo ligantes fosfinatos formam fortes interações metal
oxigênio devido à polaridade da ligação P O; logo; estes ligantes tornam-se ideais
na formação de cadeias poliméricas no estado sólido com um grande número de
centros metálicos. Este fato levou a investigação da síntese e caracterização de um
novo ligante do tipo bisfosfinato (O2PCH2(C6H4)CH2PO2), PMPP2-, no intuito de
aumentar a dimensionalidade de polímeros metálicos, bem como compreender as
interações entre os centros metálicos e este ligante flexível.
Neste trabalho, foram caracterizadas as estruturas cristalinas de dez novos
compostos com alta dimensionalidade; sendo eles: o pró-ligante ácido 1,4-
(fenilenodimetileno)-bis-(fenilfosfinato), simplificado por H2PMPP 1, o qual apresenta
estrutura bidimensional formada por fortes ligações de hidrogênio. O sal de amônio
deste pró-ligante (NH4)2PMPP 2, apresentando uma estrutura tridimensional,
também formada por ligações de hidrogênio. E a partir da solução aquosa do
composto 2 com os respectivos acetatos, nitratos ou cloretos metálicos, foram
sintetizados quatro novos polímeros de coordenação, e três sais complexos
supramoleculares. O composto de coordenação tecto-poli-[Ag2(μ8-PMPP)] 3,
apresenta uma estrutura tridimensional e foi considerado isoestrutural ao composto
2. Ainda deve-se destacar que, devido à alta estabilidade do pró-ligante 1 foi
possível a utilização de síntese hidrotermal, para a formação do phyllo-poli-[Mn2(μ4-
PMPP)(μ2-H2PMPP)] 4, o qual apresenta uma estrutura polimérica bidimensional. A
série de compostos de coordenação envolvendo metais alcalinos terrosos, phyllopoli-[{
Ba(H2O)3}2(μ-H2O)2(μ4-PMPP)](PMPP) 5, e os isoestruturias, phyllo-poli-
[Sr2(H2O)4,25(μ-H2O)(μ4-PMPP)(μ3-PMPP)]×3H2O 6 e phyllo-poli-[Ca2(H2O)3,65(μ-
H2O)(μ4-PMPP)(μ3-PMPP)]×3H2O 7, formam uma estrutura polimérica bidimensional
e através de ligações de hidrogênio ocorre a formação de uma estrutura em três dimensões. Os sais complexos derivados do Co2+, [Co(H2O)4(NC5H6)2]2(PMPP), 9, e
{[Co(H2O)6](PMPP)}×2H2O, 10·2H2O, foram obtidos a partir da dissolução de
[CoPMPP] 8, em uma solução de água/piridina e água fria, respectivamente. O
composto {[Ni(H2O)6](PMPP)}×2H2O, 11, foi considerado isoestrutural ao composto
10·2H2O. Os sais complexos formam espécies supramoleculares que apresentam
ligações de hidrogênio.
Finalmente, foi desenvolvido um estudo relacionando este novo ligante
bis(fosfinato) com propriedades de Dinamismo Estrutural , considerada atualmente,
uma área muito promissora de pesquisa em química. Sendo assim, foi feito uma
desidratação dos compostos 5, 6, 7, 10·2H2O e 11, que foram convertidos aos seus
respectivos desidratados 5D, 6D, 7D, 8 e 11D, e posteriormente submetidos a um
ambiente úmido, para possíveis reidratações. Ficou constado que os compostos 5D,
8 e 11D voltam aos seus originais hidratados. Entretanto, para os compostos 6D,
7D, não ocorreu a volta aos compostos originais hidratados. A investigação do
processo de hidratação/reidratação foi feito, utilizando as técnicas de difração de
raios-X em policristais, análise termogravimétrica e espectroscopia do infravermelho.