dc.creator | Bencke, Carlos Eduardo | |
dc.date.accessioned | 2017-05-11 | |
dc.date.available | 2017-05-11 | |
dc.date.issued | 2013-03-26 | |
dc.identifier.citation | BENCKE, Carlos Eduardo. "Synthesis of Penta-2,4-dienenitriles and Ethyl 2-Cyanomethylene-but-3-
enoates via Horner-Wadsworth-Emmons olefination and their Application to
Obtaining Substituted 4-Trifluoromethyl-pyridin-2(1H)-imines and 2H-Pyran-2-
ones Analog".. 2013. 332 f. Tese (Doutorado em Química) - Universidade Federal de Santa Maria, Santa Maria, 2013. | por |
dc.identifier.uri | http://repositorio.ufsm.br/handle/1/4245 | |
dc.description.abstract | This paper presents the Horner-Wadsworth-Emmons olefination applied
to preparing 22 new 5-alkoxy-3-trifluoromethyl-penta-2,4-dienenitriles (5), 5-
phenylthio-3-trifluoromethyl-penta-2,4-dienenitriles (6) and ethyl 4-alkoxy-2-
cyanomethylene-but-3-enoates (7) from the condensation between diethyl
cyanomethylphosphonate (4) and β-alkoxyvinyl ketones (1), β-phenyltiovinyl
ketones (2) and ethyl 4-alkoxy-2-oxo-but-3-enoates (3), furnishing the desired
products with 10 to 93% yields.
In a second step, this paper presents a simple and accessible novel
synthetic route, for the preparation of a series of 30 unpublished 1,6-
disubstituted 4-trifluoromethyl-pyridin-2(1H)-imines (14-19) from the
condensation reaction of 5-aryl-3-trifluoromethyl-5-methoxy-penta-2,4-
dienenitriles (Ar = Ph, 4-F-C6H4, 4-Br-C6H4, 4-Me-C6H4 and 4-MeO-C6H4) (5)
with primary amines R-NH2 (R = Bu, 2-(1-cyclehexenil)ethyl, 2-(4-
morpholinyl)ethyl, 2-phenethyl-ethyl, 2-(4-chlorophenethyl)ethyl and 2-(4-
methoxyphenethyl)ethyl) (8-13), in a solvent free sealed system to give the
expected products with yields between 20 to 98%.
In addition, a series of new 6-substituted 4-trifluoromethyl-2H-pyran-2-
ones (20) was obtained in 88 to 100% yeld, from the autocondensation reaction
of 5-aryl-3-trifluoromethyl-5-methoxy-penta-2,4-dienenitriles (Ar = Ph, 4-F-C6H4,
4-Br-C6H4, 4-Me-C6H4 and 4-MeO-C6H4) (5), in a reflux system using water as
solvent in the presence of HCl and 1 equivalent of ZnBr2.
The pyridinimines, pyranones and dienes obtained in this work were
identified and characterized by Hydrogen Nuclear Magnetic Resonance (H1NMR), Carbon-13 Nuclear Magnetic Resonance (C13 NMR), Mass
Spectroscopy (GC-MS-EI), High Resolution Mass Spectroscopy (HRMS-ESI)
and Elemental Analysis. | eng |
dc.description.sponsorship | Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico | |
dc.format | application/pdf | por |
dc.language | por | por |
dc.publisher | Universidade Federal de Santa Maria | por |
dc.rights | Acesso Aberto | por |
dc.subject | Piridin-2(1H)-iminas | por |
dc.subject | 2H-Piran-2-onas | por |
dc.subject | Penta-2,4-dienonitrilas | por |
dc.subject | 2-Cianometileno-but-3-enoatos de Etila | por |
dc.subject | Reações de Horner-Wadsworth-Emmons | por |
dc.subject | Blocos precursores | por |
dc.title | Síntese de Penta-2,4-dienonitrilas e 2-Cianometileno-but-3-enoatos de Etila via Olefinação de Horner-Wadsworth-Emmons e sua Aplicação na Obtenção de 4-Trifluormetil-piridin-2(1H)-iminas Substituídas e 2H-Piran-2-onas Análogas . | por |
dc.title.alternative | "Synthesis of Penta-2,4-dienenitriles and Ethyl 2-Cyanomethylene-but-3-
enoates via Horner-Wadsworth-Emmons olefination and their Application to
Obtaining Substituted 4-Trifluoromethyl-pyridin-2(1H)-imines and 2H-Pyran-2-
ones Analog". | eng |
dc.type | Tese | por |
dc.description.resumo | Este trabalho apresenta a metodologia de olefinação Horner-Wadsworth-
Emmons aplicada de maneira inédita na preparação de 22 novas 5-alcóxi-3-
trifluormetil-penta-2,4-dienonitrilas (5), 5-feniltio-3-trifluormetil-penta-2,4-
dienonitrilas (6) e 4-alcóxi-2-cianometileno-but-3-enoato de etila (7) a partir da
reação entre cianometilfosfonato de dietila (4) e respectivas β-alcoxivinil
cetonas (1), β-feniltiovinil cetonas (2) e 4-alcóxi-2-oxo-but-3-enoatos de etila
(3), levando a formação dos produtos com rendimentos entre 10 e 93%.
Numa segunda etapa, este trabalho apresenta uma nova rota sintética,
simples e acessível, para a preparação de uma série de 30 inéditas 4-
trifluormetil-piridin-2(1H)-iminas 1,6-dissubstituídas (14-19) a partir da reação
de condensação entre os 5-aril-3-trifluormetil-5-metóxi-penta-2,4-dienonitrilas
(Ar = Ph, 4-F-C6H4, 4-Br-C6H4, 4-Me-C6H4 e 4-MeO-C6H4) (5) com aminas
primárias R-NH2 (R = Bu, 2-(1-cicloexenil)etila, 2-(4-morfolinil)etila, 2-fenetiletila,
2-(4-clorofenetil)etila e 2-(4-metoxifenetil)etila) (8-12), em um sistema
fechado e sem solvente, obtendo os produtos esperados com rendimentos de
entre 20 e 98%.
Em outra etapa do trabalho, foram obtidas 4-trifluormetil-2H-piran-2-onas
6-substituídas (20) a partir da reação autocondensação de 5-aril-3-trifluormetil-
5-metóxi-penta-2,4-dienonitrilas (Ar = Ph, 4-F-C6H4, 4-Br-C6H4, 4-Me-C6H4 e 4-
MeO-C6H4) (5), em um sistema de refluxo utilizando água como solvente, na
presença de HCl e 1 equivalente de ZnBr2, obtendo-se os produtos esperados
com rendimentos entre 88 e 100%.As piridiniminas, piranonas e dienos obtidos neste trabalho foram
identificados e caracterizados por Ressonância Magnética Nuclear de
Hidrogênio (RMN H1), Ressonância Magnética Nuclear de Carbono-13 (RMN
C13), Espectroscopia de Massas (CG-MS-EI), Espectroscopia de Massas de
Alta Resolução (HRMS-ESI) e Análise Elementar. | por |
dc.contributor.advisor1 | Zanatta, Nilo | |
dc.contributor.advisor1Lattes | http://lattes.cnpq.br/0719465062354576 | por |
dc.contributor.referee1 | Flores, Alex Fabiani Claro | |
dc.contributor.referee1Lattes | http://lattes.cnpq.br/1159954352174167 | por |
dc.contributor.referee2 | Godoi, Benhur de | |
dc.contributor.referee2Lattes | http://lattes.cnpq.br/7951653430970975 | por |
dc.contributor.referee3 | Fantinel, Leonardo | |
dc.contributor.referee3Lattes | http://lattes.cnpq.br/3934644027018397 | por |
dc.contributor.referee4 | Martins, Marcos Antonio Pinto | |
dc.contributor.referee4Lattes | http://lattes.cnpq.br/6457412713967642 | por |
dc.creator.Lattes | http://lattes.cnpq.br/1651914444296279 | por |
dc.publisher.country | BR | por |
dc.publisher.department | Química | por |
dc.publisher.initials | UFSM | por |
dc.publisher.program | Programa de Pós-Graduação em Química | por |
dc.subject.cnpq | CNPQ::CIENCIAS EXATAS E DA TERRA::QUIMICA | por |