Síntese de pirazolo[1,5-a]pirimidinas e fluorfenilpirazóis trifluormetilados em ultrassom e síntese e aplicação de [2]rotaxanos
Resumo
Este trabalho apresenta a síntese de três séries de heterociclos trifluorometilados,
utilizando irradiação de ultrassom (pirazolo[1,5-a]pirimidinas, 2,4-difluorofenilpirazóis
e pentafluorofenilpirazóis). As reações foram realizadas entre enonas
trifluorometiladas ([CF3C(O)CH=C(R)(OMe], onde R = Me, Bu, i-Bu, Ph, 4-Me-C6H4,
4-F-C6H4, 4-Cl-C6H4, 4-Br-C6H4, 4-I-C6H4, tien-2-il, bifen-2-il e naftil) e três
dinucleófilos diferentes 3-amino-5-metilpirazol, cloridrato de 2,4-difluorofenilhidrazina
e pentafluorofenilhidrazina. As pirazolo[1,5-a]pirimidinas trifluorometiladas foram
obtidas em 5 minutos de reação com rendimentos de 61-98 %. A série de 2,4-
difluorofenilpirazóis foi obtida, acidificando-se o meio de reação com APTS em 15
minutos de reação, e obtendo-se bons rendimentos (54-85 %) no processo. No caso
dos pentafluorofenilpirazóis, foram necessárias duas etapas de reação: a primeira a
síntese de 4,5-di-idropentafluorofenilpirazóis, e seguida de posterior reação de
desidratação utilizando APTS em 15 minutos de reação, obtendo-se produtos com
rendimentos de 54-81 %. Após a síntese desses compostos, os mesmos foram identificados por técnicas de RMN de 1H e 13C e de 19F, em alguns casos,
espectrometria de massas e difratometria de raios-X. Em alguns casos, através de
RMN, foi possível observar interações espaciais do tipo homo/heteronuclear
envolvendo átomos de flúor, úteis na confirmação do isômero obtido.
Em outra etapa deste trabalho foi desenvolvida a síntese de quatro moléculas
mecanicamente entrelaçadas. Foram sintetizados dois [2]rotaxanos com grupamento
éster no macrociclo, utilizando dois filamentos lineares (derivados da fumaramida de
succinamida). Após a síntese desses [2]rotaxanos, foi realizada a reação de
hidrólise dos grupamentos ésteres do macrociclo em grupamento ácidos. Essas
macromoléculas foram sintetizadas visando à formação dos MOFs (Redes de metais
orgânicas). A síntese desse composto foi realizada utilizando cobre (II) e o
[2]rotaxano derivado da fumaramida. Esse produto foi identificado através de
difratometria de Raios-X.