Síntese e análise estrutural de polímeros bidimensionais de seleninatos e selenonatos metálicos
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Data
2006-09-12Primeiro membro da banca
Hörner, Manfredo
Segundo membro da banca
Oliveira, Gelson Manzoni de
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Neste trabalho, foram caracterizados complexos com o metal alcalino lítio e
metal de transição prata com ligantes do tipo selenonato e seleninato,
respectivamente. Uma classe de compostos de selênio muito rara em literatura.
O composto de seleninato de prata foi sintetizado a partir da reação com
nitrato de prata com sal de amônio do ácido fenilselenínico; e o composto de
fenilselenonato de lítio foi sintetizado a partir da reação de acetato de lítio com
ácido fenilselenônico. A mistura foi agitada durante duas horas resultando em pó
branco microcristalino, (1) fenilseleninato de prata e (2) fenilselenonato de lítio.
Desses compostos sintetizados foram elucidadas duas estruturas: (1)
fenilseleninato de prata e (3) fenilselenonatotrisaqualítio (I).
O composto (1) Ag(PhSeO2) foi cristalizado através da evaporação lenta de
uma solução 2:1 (v/v) água/NH3 28% resultando no complexo fenilseleninato de
prata, que possui cela triclínica e grupo espacial P(-1), os parâmetros determinados
foram a= 4,7417(7) Å, b= 4,7867(6) Å, c= 14,97692) Å, α= 91,753(11)°, β=
99,104(9)°, γ = 90,122(8)°, R1= 0,0528 e wR2= 0,1404. O centro metálico Ag+
possui número de coordenação cinco e geometria de coordenação do tipo pirâmide
de base quadrada distorcida. Coordenam-se ao centro metálico de Ag+
quatro
grupamentos fenilseleninatos, os quais formam pontes entre os íons Ag+
, gerando
um polímero de coordenação bidimensional no plano cristalográfico bc. Neste
composto a distância interplanar entre as camadas adjacentes é de 7,48802(12) Å.
O composto (2) Li(PhSeO3) foi cristalizado através da evaporação lenta de
uma solução 2:1 (v/v) de água/acetona resultando no composto (3) Li(PhSeO3)(H2O)3, que possui cela monoclínica e grupo espacial P21/c, os
parâmetros determinados foram a= 11,3410(11) Å, b= 7,6180(8), c= 12,3021(3) Å,
β= 91,720(6)°, R1= 0,0423 e wR2= 0,0707. O centro metálico Li+
possui geometria
tetraédrica, formada por um átomo de oxigênio do grupamento fenilselenonato e
três oxigênios provenientes de três moléculas de água. O complexo apresenta no
estado sólido uma rede dupla de ligação de hidrogênio que forma um complexo
bidimensional em uma estrutura em camadas paralelas ao plano cristalográfico bc.
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