Preparação e aplicação de ligantes selenoimínicos quirais em alquilações enantiosseletivas
View/ Open
Date
2005-02-24Primeiro membro da banca
Appelt, Helmoz Roseniaim
Segundo membro da banca
Schneider, Paulo Henrique
Metadata
Show full item recordAbstract
Neste trabalho, foi preparado uma série de novos ligantes selenoimínicos quirais 7a-k a partir de aminoácidos 1. Esses compostos foram empregados como ligantes em alquilações alílicas assimétricas catalisadas por paládio, de acetato de 1,3-difenil-2-propenila com dimetil malonato.
Para a síntese desses ligantes foi realizada inicialmente a redução dos aminoácidos comercialmente disponíveis 1 (valina, fenilalanina, leucina e isoleucina) com hidreto de alunínio e lítio em THF, levando à formação dos respectivos aminoálcoois 2. Estes foram convertidos aos N-Boc aminoálcoois 3 por reação com di-tert-butildicarbonato em acetonitrila. As aziridinas quirais 4 foram obtidas, em bons rendimentos, através do tratamento dos N-Boc aminoálcoois com cloreto de tosila e hidróxido de potássio em THF. Finalmente, o selênio foi eficientemente introduzido através da abertura do anel por ânions selenolatos, gerado a partir de R1SeSeR1 e NaBH4 em uma mistura de THF e EtOH, no carbono menos impedido das aziridinas 4, fornecendo as selenoaminas quirais. A desproteção das selenoaminas quirais 5 usando TFA procedeu suavemente à temperatura ambiente.
As subseqüentes iminas 7a-k foram sintetizadas com o correspondente aldeído aromático na presença de sulfato de magnésio. Após filtração e remoção do solvente e do excesso de aldeído sob vácuo em altas temperaturas, os compostos 7a-k foram obtidos praticamente puros, levando a formação de um único estereisômero. As iminas são instáveis quando submetidas à coluna cromatográfica em gel de sílica, assim não foi realizada purificação...
Collections
The following license files are associated with this item: