dc.creator | Paveglio, Guilherme Caneppele | |
dc.date.accessioned | 2017-12-15T13:11:11Z | |
dc.date.available | 2017-12-15T13:11:11Z | |
dc.date.issued | 2016-07-15 | |
dc.identifier.uri | http://repositorio.ufsm.br/handle/1/12161 | |
dc.description.abstract | This work describes the synthesis, characterization and application of eutectic solvents in reactions
involving heterocycles. The chosen solvents consisted of a eutectic mixture of choline chloride (ChCl)
with different Hydrogen Bonding Donor (HBD) especies such urea, glycerol, ethylene glycol, ptoluenesulfonic
acid and malonic acid. The characterization of the eutectic solvent was carried out
using Nuclear Magnetic Resonance (1H, 13C, 35Cl) and thermal analysis (DSC and TGA). Initially, the
eutectic solvents were used as solvent in the synthesis of triazolopyrimidines by cyclocondensation
reaction between β-enaminones and 3-amino-5-methylthio-1H-1,2,4-triazole, which eight new
compounds was synthesized. In the next step, the eutectic solvents were applied in three types of
organic reactions using oil bath and microwave irradiation as activation method. It is noteworthy that
this is the first work in which DES were used as solvents in synthesis using microwave. The three
chosen reactions were: a) Cyclocondensation involving tert-butylhydrazine hydrochloride and β-
enaminones, wherein the solvent that showed the best results in oil bath was ChCl:Malonic acid (1:2)
and microwave was ChCl: Urea (1:2); b) Aliphatic Nucleophilic substitution involving 3,5-dimethyl-1Hpyrazole
with alkylating primary or secondary. The best result in both oil bath and microwave was
obtained when the mixture ChCl:Ethylene glycol (1:1) was used. c) 1,3-dipolar cycloaddition involving
benzyl azide and phenylacetylene. The most efficient solvent in both oil bath and microwave was
ChCl:Ethylene glycol (1:2). The last step of these work consisted to application of eutectic solvents in
the synthesis of 4-acyl-1-aryl (alkyl)-1,2,3-triazole by 1,3-dipolar cycloaddition reaction between β-
enaminones and organic azides in oil bath. In this synthesis, eleven compounds were synthesized,
which 5 are unpublished. This work shows that the eutectic solvents can be widely used in the
synthesis of heterocyclic compounds both oil bath and microwave methods. | eng |
dc.language | por | por |
dc.publisher | Universidade Federal de Santa Maria | por |
dc.rights | Attribution-NonCommercial-NoDerivatives 4.0 International | * |
dc.rights.uri | http://creativecommons.org/licenses/by-nc-nd/4.0/ | * |
dc.subject | Solventes eutéticos | por |
dc.subject | Ciclocondensação | por |
dc.subject | Substituição nucleofílica | por |
dc.subject | Cicloadição 1,3-dipolar | por |
dc.subject | Deep eutectic solvents | eng |
dc.subject | Cyclocondensation | eng |
dc.subject | Nucleophilic substitution | eng |
dc.subject | Cycloaddition 1,3-dipolar | eng |
dc.title | Síntese, caracterização e aplicação de solventes eutéticos em reações envolvendo formação ou derivatização de heterociclos | por |
dc.title.alternative | Synthesis, characterization and application of deep euctectic solvents in reactions involving formation or derivatization of heterocycles | eng |
dc.description.resumo | Este trabalho descreve a síntese, caracterização e aplicação de solventes eutéticos em reações
envolvendo heterociclos. Os solventes eutéticos escolhidos consistiram de uma mistura de cloreto de
colina (ChCl) com diferentes espécies doadoras de ligação de hidrogênio (do inglês Hydrogen
Bonding Donor, HBD), tais como uréia, glicerol, etilenoglicol, ácido p-toluenosulfônico e ácido
malônico. A caracterização dos solventes eutéticos foi realizada através de Ressonância Magnética
Nuclear (1H, 13C, 35Cl) e análises térmicas (TGA e DSC). Inicialmente, os solventes eutéticos foram
utilizados como solvente na síntese de triazolopirimidinas através da reação de ciclocondensação
entre β-enaminonas e 3-amino-5-metiltio-1H-1,2,4-triazol, onde foram sintetizados 8 compostos
inéditos. Em um segundo momento, os solventes eutéticos foram aplicados em 3 tipos de reações
orgânicas utilizando o método convencional e a irradiação de micro-ondas como método de ativação.
Cabe ressaltar que este é o primeiro trabalho em que os DES foram utilizados como solventes em
síntese usando micro-ondas. As 3 reações escolhidas foram: a) Ciclocondensação envolvendo tbutilidrazina
e β-enaminonas, sendo que o solvente que apresentou o melhor resultado em banho de
óleo foi a mistura ChCl:Ácido Malônico (1:2) e em micro-ondas foi a mistura ChCl:Uréia (1:2); b)
Substituição nucleofílica alifática do 3,5-dimetil-1H-pirazol com alquilante primário ou secundário,
sendo que dentre os solventes eutéticos utilizados, o melhor resultado em banho de óleo e em microondas
foi obtido quando a mistura ChCl:Etilenoglicol (1:1) foi utilizada. c) Cicloadição 1,3-dipolar
envolvendo benzilazida e fenilacetileno, sendo que o solvente mais eficiente tanto em banho de óleo
quanto em micro-ondas foi a mistura ChCl:Etilenoglicol (1:2). A última etapa deste trabalho consistiu
na aplicação de solventes eutéticos na síntese de 4-acil-1-aril(alquil)-1,2,3-triazóis através da reação
de cicloadição 1,3-dipolar entre β-enaminonas e azidas orgânicas em banho de óleo, sendo que 11
compostos foram sintetizados e 5 são inéditos. O trabalho desta Tese mostrou que os solventes
eutéticos podem ser amplamente utilizados na síntese de compostos heterocíclicos tanto em banho
de óleo quanto em micro-ondas. | por |
dc.contributor.advisor1 | Martins, Marcos Antonio Pinto | |
dc.contributor.advisor1Lattes | http://lattes.cnpq.br/6457412713967642 | por |
dc.contributor.referee1 | Rodrigues, Oscar Endrigo Dorneles | |
dc.contributor.referee1Lattes | http://lattes.cnpq.br/6536519955416085 | por |
dc.contributor.referee2 | Zanatta, Nilo | |
dc.contributor.referee2Lattes | http://lattes.cnpq.br/0719465062354576 | por |
dc.contributor.referee3 | Fantinel, Leonardo | |
dc.contributor.referee3Lattes | http://lattes.cnpq.br/3934644027018397 | por |
dc.contributor.referee4 | Siqueira, Geonir Machado | |
dc.contributor.referee4Lattes | http://lattes.cnpq.br/3245577879591660 | por |
dc.creator.Lattes | http://lattes.cnpq.br/0390600001642287 | por |
dc.publisher.country | Brasil | por |
dc.publisher.department | Química | por |
dc.publisher.initials | UFSM | por |
dc.publisher.program | Programa de Pós-Graduação em Química | por |
dc.subject.cnpq | CNPQ::CIENCIAS EXATAS E DA TERRA::QUIMICA | por |
dc.publisher.unidade | Centro de Ciências Naturais e Exatas | por |