dc.creator | Casola, Kamila Kayser | |
dc.date.accessioned | 2019-12-17T15:23:56Z | |
dc.date.available | 2019-12-17T15:23:56Z | |
dc.date.issued | 2019-07-26 | |
dc.identifier.uri | http://repositorio.ufsm.br/handle/1/19169 | |
dc.description.abstract | This work reports the synthesis of a series of selenium heterocyclics containing in it’s
core structure. These compounds are obtained through intramolecular electrophilic
cyclization reactions of alkynyl substrates and promoted by different electrophilic
sources. In the first step, new alternative methods were developed to promote the
intramolecular electrophilic cyclization reaction of 2-(selenobutyl)-1-
(alkynyl)cyclohexanol in the presence of different electrophilic source. The use of
resulted in molecular iodine series of 3-iodoselenofenes (22 examples) in yields 30 to
94% isolated yields. The use of cupper (II) bromide as an electrophilic afforded 10
examples of 3-bromoselenofenes in 50 and 94% yield. When a copper iodide and
diphenyl diselenide were employed, 6 novel examples of 3-
(phenylselenyl)selenophene were obtained in satisfactory to good yields (29-70%). In
addition, we also successfully applied 3-iodoselenophen as a substrate in coupling
conditions of the Sonogashira, Suzuki and Ulmmann type, providing the
corresponding products in moderate to good (60-84%). In a second step, we
developed an alternative method in the regioselective cyclization 6-endo-dig of 2-(2-
(selenobutyl)aryl)-4-arylbut-3-yn-2-ol, by employing iron (III) chloride and differently
substituted diorganoyl diselenides as promoters for this process. Through this
cyclization protocol we obtained a series of (27 examples) 4-methylene-3-
(selenoaryl)-4H-selenocromene in 30 to 71% yield. Finally, when the PhSeBr was
applied to electrophilic source for 2-(2-(selenobutyl)aryl)-4-arylbut-3-in-2-ol,
interestingly two examples of 3- (bromomethyl) benzo[b]selenoar-2-yl)arylmethanone
were obtained in satisfactory yields. | eng |
dc.description.sponsorship | Conselho Nacional de Pesquisa e Desenvolvimento Científico e Tecnológico - CNPq | por |
dc.language | por | por |
dc.publisher | Universidade Federal de Santa Maria | por |
dc.rights | Attribution-NonCommercial-NoDerivatives 4.0 International | * |
dc.rights.uri | http://creativecommons.org/licenses/by-nc-nd/4.0/ | * |
dc.subject | Selenofeno | por |
dc.subject | Selenocromeno | por |
dc.subject | Ciclização eletrofílica | por |
dc.subject | Selenophene | eng |
dc.subject | Selenochromene | eng |
dc.subject | Electrophilic cyclization | eng |
dc.title | Síntese de derivados de selenofenos e 4H-selenocromeno via reações de ciclização eletrofílica | por |
dc.title.alternative | Synthesis of selenophene and 4H-selenochromene derivatives via electrophilic cyclization reactions | eng |
dc.type | Tese | por |
dc.description.resumo | Este trabalho relata a síntese de uma série de heterocíclicos contendo o átomo de
selênio em sua estrutura. A obtenção destes compostos se dá através de reações
de ciclização eletrofílica intramolecular dos substratos alquinílicos, promovidas por
diferentes fontes eletrofílicas. No primeiro momento, desenvolveu-se métodos
alternativos para a promoção da reação de ciclização intramolecular de 2-
(selenobutil)-1-(alquinil)ciclohexanol, empregando diferentes eletrófilos. A utilização
de iodo molecular levou a uma série de 3-iodoselenofenos (22 exemplos) com
rendimentos que variaram de 30 a 94%. Já a utilização de brometo de cobre II como
fonte eletrofílica, levou a síntese de 10 exemplos dos 3-bromoselenofenos com
rendimentos entre 50 e 94%. Quando empregado um sistema de iodeto de cobre I e
disseleneto de difenila, pode-se obter 6 novos exemplos de selenofenos substituídos
na posição 3 com grupamentos selenofenil com rendimentos satisfatórios (29-70%).
A fim de avaliar a versatilidade do composto 3-iodoselenofeno, este foi submetido a
reações de acoplamento cruzado do tipo Sonogashira, Suzuki e tipo-Ulmmann, onde
foi possível a obtenção de novos selenofenos com diferentes funcionalizações em
bons rendimentos (60-84%). Num segundo momento, desenvolveu-se um método
alternativo para a ciclização regiosseletiva 6-endo-dig de 2-(2-(selenobutil)aril)-4-
arilbut-3-in-2-ol, empregando-se cloreto de ferro III e alguns disselenetos de
diorganoíla como agentes promotores da ciclização. Através deste protocolo de
ciclização, pode-se sintetizar uma série de 4-metileno-3-(selenoaril)-4Hselenocromeno
(27 exemplos) em bons rendimentos os quais variaram de 30 a 71%.
Por fim, quando submetidos o substrato 2-(2-(selenobutil)aril)-4-arilbut-3-in-2-ol a
presença de PhSeBr como fonte eletrofílica, obteve-se dois exemplos de (3-
(bromometil)benzo[b]selenoar-2-il)arilmetanona com rendimentos satisfatórios. | por |
dc.contributor.advisor1 | Zeni, Gilson Rogério | |
dc.contributor.advisor1Lattes | http://lattes.cnpq.br/2355575631197937 | por |
dc.contributor.referee1 | Iglesias, Bernardo Almeida | |
dc.contributor.referee1Lattes | http://lattes.cnpq.br/4402375533322977 | por |
dc.contributor.referee2 | Rhoden, Cristiano Rodrigo Bohn | |
dc.contributor.referee2Lattes | http://lattes.cnpq.br/1501354546180254 | por |
dc.contributor.referee3 | Machado, Pablo | |
dc.contributor.referee3Lattes | http://lattes.cnpq.br/3319303431365448 | por |
dc.contributor.referee4 | Khan, Jamal Rafique | |
dc.contributor.referee4Lattes | http://lattes.cnpq.br/9076951500265924 | por |
dc.creator.Lattes | http://lattes.cnpq.br/5300124123728053 | por |
dc.publisher.country | Brasil | por |
dc.publisher.department | Química | por |
dc.publisher.initials | UFSM | por |
dc.publisher.program | Programa de Pós-Graduação em Química | por |
dc.subject.cnpq | CNPQ::CIENCIAS EXATAS E DA TERRA::QUIMICA | por |
dc.publisher.unidade | Centro de Ciências Naturais e Exatas | por |