Síntese de novos sulfetos vinílicos derivados de 3- carbaldeído indóis via reações de Wittig-Horner
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Data
2023-08-25Primeiro coorientador
Rodrigues, Oscar Endrigo Dorneles
Primeiro membro da banca
Barancelli, Daniela Aline
Segundo membro da banca
Scaranaro, Filipe Vinicius Penteado
Terceiro membro da banca
Soares, Letiere Cabreira
Quarto membro da banca
Bandeira, Pamela Taisline
Metadata
Mostrar registro completoResumo
Desenvolveu-se, no presente trabalho, a síntese de 15 novos sulfetos vinílicos
derivados de indóis diferentemente substituídos através da reação de Wittig-Horner,
obtendo-se rendimentos de 25% a 93%. Primeiramente, reagiu-se 3-carbaldeídoindóis 1a-f diferentemente substituídos com fosfinóxidos funcionalizados com sulfetos
arílicos 2a-b, empregando-se NaH como base e THF como solvente, à temperatura
de refluxo por um período de 3 a 24 horas de reação, para a síntese dos respectivos
sulfetos vinílicos 3a-n. Por outro lado, essa mesma metodologia não foi eficiente para
o preparo de sulfetos vinílicos derivados de indóis N-Boc e N-tosil-substituídos, que
levaram a baixos rendimentos e formação de subprodutos. Em um segundo momento,
o protocolo previamente estabelecido, foi empregado na síntese de compostos bisvínilicos não simétricos 4a-c, utilizando-se NaH como base, THF como solvente e
HMPA, à temperatura de refluxo por 5 a 24 horas de reação. Sob essas condições,
obteve-se quatro novos produtos com rendimentos entre 70% e 81%. A metodologia
desenvolvida forneceu os sulfetos vinílicos como uma mistura isomérica, com
formação preferencial dos isômeros geométricos E e E,E, respectivamente. A partir
deste resultado, testou-se a reação utilizando-se como reagentes o derivado de
fosfinóxido do sulfeto bis-metilênico 2e e dois equivalentes do 3-carbaldeído-indol 1a,
para síntese do sulfeto bis-indolil-vinílico 5. A reação foi conduzida a temperatura de
refluxo por 5 horas, fornecendo o produto de interesse em um rendimento de 71%.
Posteriormente, foi desenvolvida uma metodologia para a síntese de sulfetos vinílicos
funcionalizados com alquinos 6a-b através da reação de Wittig-Horner. Nesta reação,
empregou-se como materiais de partida um derivado de fosfinóxido 2f funcionalizado
com um sulfeto derivado do fenil acetileno e aldeídos derivados de indóis 1. As
reações foram realizadas em THF, utilizando-se NaH como base à uma temperatura
de refluxo por 4 horas. Os sulfetos vinílicos foram obtidos com rendimentos de 78% a
89%, e com boa estereosseletividade. A metodologia empregada forneceu dois
sulfetos vinílicos funcionalizados com alquinos como uma mistura isomérica, com
formação preferencial dos isômeros geométricos de configuração E. O sulfeto
derivado do indol substituído por N-benzila 6a foi obtido como uma mistura E:Z de
91:9, enquanto o derivado de indol substituído por N-metila 6b, foi obtido como uma
mistura E:Z de 70:30.
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