dc.creator | Brites, Nathan Pinto | |
dc.date.accessioned | 2023-10-09T19:12:31Z | |
dc.date.available | 2023-10-09T19:12:31Z | |
dc.date.issued | 2023-08-25 | |
dc.identifier.uri | http://repositorio.ufsm.br/handle/1/30324 | |
dc.description.abstract | This work describes the synthesis of 15 novel vinyl sulfides based on a series of
substituted indoles via Wittig-Horner reaction. The synthesized products were obtained
in yields ranging from 255 to 93%. Initially, different substituted indole-3-carbaldehydes
1a-f were reacted with arylsulfide-functionalized phosphine oxides 2a-b, employing
NaH as base and THF as solvent, at reflux temperature for 3 to 24 h, leading to the
obtention of vinyl sulfides 3a-n. On the other hand, this same method was not efficient
for obteining vinyl sulfides based on indoles substituted with N-Boc- or N-tosyl-groups,
leading to low yields and to byproducts formation. Subsequently, the previously
developed protocol was employed for the synthesis of non-symmetrical substituted bisvinyl derivatives 4a-c, employing NaH as base, THF as solvent and HMPA, at reflux
temperature, for 5 to 24 h. Under these conditions, four new products were obtained
in 70% to 81% yields. The developed procedure furnished the vinyl sulfides as an
isomeric mixture, with preferential formation of, respectively, E and E,E geometric
isomers. From this result, the same reaction conditions were tested by employing bismethylene sulfide phosphinoxide derivative 2e and two equivalents of indole-3-
carbaldehyde 1a as reactants to synthesize a bis-indolyl-vinyl sulfide 5. The reaction
was conducted at reflux temperature for 5 h, furnishing the product in 71% yield.
Thereafter, a method for the synthesis of alkynyl-functionalized vinyl sulfides 6a-b via
Wittig-Horner reaction was developed. In this reaction, an alkynylsulfide- -
functionalized phosphinoxide derivative 2f and indole-3-carbaldehydes 1 were
employed as reagents. The reactions were conducted in THF, employing NaH as base
at reflux temperature for 4 h. The vinyl sulfides were obtained in 78% to 89% yields,
with good stereoselectivity. This method furnished two alkyne-functionalized vinyl
sulfides as an isomeric mixture, with preferential formation of geometric isomers with
E-configuration. N-Benzyl-substituted indole derivative 6a was obtained as a 91:9 E:Z
mixture, while N-methyl-substituted indole derivative 6b was obtained as a 70:30 E:Z
mixture. | eng |
dc.description.sponsorship | Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior - CAPES | por |
dc.language | por | por |
dc.publisher | Universidade Federal de Santa Maria | por |
dc.rights | Attribution-NonCommercial-NoDerivatives 4.0 International | * |
dc.rights.uri | http://creativecommons.org/licenses/by-nc-nd/4.0/ | * |
dc.subject | Reação de acoplamento | por |
dc.subject | 3-carbaldeído-indol | por |
dc.subject | Fosfinóxidos | por |
dc.subject | Sulfetos vinílicos | por |
dc.subject | Coupling reaction | eng |
dc.subject | Indole-3-carbaldehyde | eng |
dc.subject | Phosphine oxides | eng |
dc.subject | Vinyl sulfides | eng |
dc.title | Síntese de novos sulfetos vinílicos derivados de 3- carbaldeído indóis via reações de Wittig-Horner | por |
dc.title.alternative | Synthesis of novel vinyl sulfides based on indole-3- carbaldehyde via Wittig-Horner reactions | eng |
dc.type | Tese | por |
dc.description.resumo | Desenvolveu-se, no presente trabalho, a síntese de 15 novos sulfetos vinílicos
derivados de indóis diferentemente substituídos através da reação de Wittig-Horner,
obtendo-se rendimentos de 25% a 93%. Primeiramente, reagiu-se 3-carbaldeídoindóis 1a-f diferentemente substituídos com fosfinóxidos funcionalizados com sulfetos
arílicos 2a-b, empregando-se NaH como base e THF como solvente, à temperatura
de refluxo por um período de 3 a 24 horas de reação, para a síntese dos respectivos
sulfetos vinílicos 3a-n. Por outro lado, essa mesma metodologia não foi eficiente para
o preparo de sulfetos vinílicos derivados de indóis N-Boc e N-tosil-substituídos, que
levaram a baixos rendimentos e formação de subprodutos. Em um segundo momento,
o protocolo previamente estabelecido, foi empregado na síntese de compostos bisvínilicos não simétricos 4a-c, utilizando-se NaH como base, THF como solvente e
HMPA, à temperatura de refluxo por 5 a 24 horas de reação. Sob essas condições,
obteve-se quatro novos produtos com rendimentos entre 70% e 81%. A metodologia
desenvolvida forneceu os sulfetos vinílicos como uma mistura isomérica, com
formação preferencial dos isômeros geométricos E e E,E, respectivamente. A partir
deste resultado, testou-se a reação utilizando-se como reagentes o derivado de
fosfinóxido do sulfeto bis-metilênico 2e e dois equivalentes do 3-carbaldeído-indol 1a,
para síntese do sulfeto bis-indolil-vinílico 5. A reação foi conduzida a temperatura de
refluxo por 5 horas, fornecendo o produto de interesse em um rendimento de 71%.
Posteriormente, foi desenvolvida uma metodologia para a síntese de sulfetos vinílicos
funcionalizados com alquinos 6a-b através da reação de Wittig-Horner. Nesta reação,
empregou-se como materiais de partida um derivado de fosfinóxido 2f funcionalizado
com um sulfeto derivado do fenil acetileno e aldeídos derivados de indóis 1. As
reações foram realizadas em THF, utilizando-se NaH como base à uma temperatura
de refluxo por 4 horas. Os sulfetos vinílicos foram obtidos com rendimentos de 78% a
89%, e com boa estereosseletividade. A metodologia empregada forneceu dois
sulfetos vinílicos funcionalizados com alquinos como uma mistura isomérica, com
formação preferencial dos isômeros geométricos de configuração E. O sulfeto
derivado do indol substituído por N-benzila 6a foi obtido como uma mistura E:Z de
91:9, enquanto o derivado de indol substituído por N-metila 6b, foi obtido como uma
mistura E:Z de 70:30. | por |
dc.contributor.advisor1 | Schumacher, Ricardo Frederico | |
dc.contributor.advisor1Lattes | http://lattes.cnpq.br/7856034546434135 | por |
dc.contributor.advisor-co1 | Rodrigues, Oscar Endrigo Dorneles | |
dc.contributor.referee1 | Barancelli, Daniela Aline | |
dc.contributor.referee2 | Scaranaro, Filipe Vinicius Penteado | |
dc.contributor.referee3 | Soares, Letiere Cabreira | |
dc.contributor.referee4 | Bandeira, Pamela Taisline | |
dc.creator.Lattes | http://lattes.cnpq.br/8468135456169967 | por |
dc.publisher.country | Brasil | por |
dc.publisher.department | Química | por |
dc.publisher.initials | UFSM | por |
dc.publisher.program | Programa de Pós-Graduação em Química | por |
dc.subject.cnpq | CNPQ::CIENCIAS EXATAS E DA TERRA::QUIMICA | por |
dc.publisher.unidade | Centro de Ciências Naturais e Exatas | por |